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大皂角与猪牙皂化学成分的分析比较



全 文 :第 3 卷第 2期
2004 年 5月   淮阴师范学院学报(自然科学版)JOURNAL OF HUAIYIN TEACHERS COLLEGE(NATURAL SCIENCE EDITION)  
Vol.3 No.2
May.2004
      
大皂角与猪牙皂化学成分的分析比较
杨秀培
(西华师范大学 化学系 , 四川 南充 637002)
摘 要:对大皂角与猪牙皂的原药材 、总皂苷和不同溶剂提取物进行了系统的比较研究.结果
显示 ,两者的总皂苷含量和不同溶剂连续提取物的量相当;有关样品的薄层色谱 、紫外吸收光
谱和高效液相色谱比较分析中 ,两者均表现出基本相同的特征.表明了大皂角与猪牙皂的主要
化学成分基本相同 ,对于猪牙皂和大皂角可否在药物处方中互相代用 ,提供了重要的参考依
据.
关键词:大皂角;猪牙皂;化学成分
中图分类号:Q946.838  文献标识码:A  文章编号:1671-6876(2004)02-0143-04
 收稿日期:2003-12-22
 作者简介:杨秀培(1970-),男 ,四川广元人 ,讲师 ,硕士 ,主要从事色谱方法应用及天然植物有效成分等研究.
0 引言
皂荚在我国分布很广 ,其不但具有优良的林学价值 ,而且在中成药的临床开发中具有十分广阔的应
用前景[ 1 2] .皂荚在不同发育条件下可形成两种果实 ,成熟肥大者为大皂角(Fructus Gleditsiae Sinensis),发
育不完全瘦小者为猪牙皂(Fructus Gleditsiae Abnormalis).大皂角和猪牙皂在一个较长的时期内 ,两者被
认为是两个不同的品种[ 3] .从文献考证可知 ,猪牙皂与皂荚古今同用 ,其在化学成分 ,药理作用 、毒性 、性
味 、功能与主治 、应用与配伍 、用法用量 、使用注意等项 ,皆未将猪牙皂与大皂角区分论述 ,而是作为同一
味药处理的.1977年版《中国药典》将猪牙皂和大皂角分列 ,但二者性味 、功效 、主治 、用法与用量等完全
一致.1963 、1985年版及其后各版《中国药典》只收录了猪牙皂 ,有人指出这与将猪牙皂作为主流药材品
种来对待有关.猪牙皂在我国产量较低 ,仅山东 、甘肃 、陕西和四川等少数地区有产 ,但随着我国中成药
业的迅猛发展 ,使得猪牙皂用量逐年提高 ,导致猪牙皂药材资源不能满足某些中成药的生产和临床需
要.为了解决猪牙皂药材短缺问题 ,大皂角可否作其代用品的研究还未见报道.因此 ,进行大皂角与猪牙
皂在化学成分的比较研究 ,将为猪牙皂和大皂角可否在药物处方中互相代用提供重要的参考依据.
1 实验材料
1.1 主要仪器和试剂
UV-1601型紫外可见分光光度计(日本 Shimadzu公司),Alliance2690-996高效液相色谱仪(美国Wa-
ters公司),DZF-6050型真空干燥箱(上海精宏实验设备有限公司),CQ-250型超声波清洗仪(中船七院七
二六所),硅胶G薄层层析板(自制).薄层层析硅胶 G为化学纯 ,乙腈为色谱纯 ,其余试剂均为分析纯 ,
水为重蒸水.
1.2 样品来源及处理
大皂角(产于四川)和猪牙皂(产于山东)药材各 3批 ,分别按《中国药典》对所购大皂角和猪牙皂药
材进行了鉴定[ 4 5] ,结果表明所购药材分别为大皂角和猪牙皂.分别将大皂角(批号:D1 ,D2 ,D3)、猪牙皂
药材(批号:X1 ,X2 ,X3)粉碎过三号筛作为供试品.
DOI :10.16119/j.cnki.issn1671-6876.2004.02.016
2 实验方法与结果
2.1 两种皂角总皂苷含量的比较
准确称取大皂角和猪牙皂药材粉各 100g ,按乙醚沉淀法制备总皂苷[ 6] ,称重计算百分含量.表 1显
示 ,测得大皂角和猪牙皂中的总皂苷含量相当.
表 1 大皂角 、猪牙皂总皂苷含量测定结果
药材名称 批号 单次测定总皂苷含量(%)
总皂苷平均含量
(%) RSD/(%)
总皂苷平均含量
(%)
D1 16.23 , 16.16, 16.13 16.17 0.32
大皂角 D2 17.39 , 17.45, 17.89 17.58 1.55 16.69
D3 16.21 , 16.39, 16.36 16.32 0.59
X1 16.97 , 17.38, 17.35 17.23 1.33
猪牙皂 X2 18.25 , 18.46, 18.43 18.38 0.62 17.48
X3 17.01 , 16.81, 16.67 16.84 1.02
2.2 两种皂角不同溶剂提取量的比较
准确称取大皂角和猪牙皂药材粉各 500g ,分别用乙醇回流提取4次 ,每次用乙醇 1 000mL提取2 h ,
合并提取液 ,回收乙醇得大皂角 、猪牙皂总提取物.将两种总提取物分别溶于 2 000 mL 水(pH 6 ~ 7)中 ,
然后依次用石油醚 、氯仿(pH 6和 pH 11)和正丁醇(pH 6 ~ 7)提取 ,用每种溶剂提取 4次 ,每次用 500mL ,
分别依次合并各提取液 ,回收溶剂 ,干燥至恒重 ,得不同溶剂提取物 ,其中 ,水提取物由剩余水相按常法
经水煎 、浓缩 、干燥至恒重而得.表 2结果表明 ,不同溶剂提取大皂角和猪牙皂药材所得提取物的得率相
当.
表 2 大皂角和猪牙皂不同溶剂提取量比较结果
提取溶剂 药材批号 大皂角得率(%)
猪牙皂得率
(%)
大皂角平均得率
(%)
猪牙皂平均得率
(%)
1 0.18 0.17
石油醚 2 0.20 0.21 0.19 0.20
3 0.18 0.22
1 0.34 0.33
氯仿(pH6) 2 0.31 0.34 0.34 0.33
3 0.36 0.32
1 0.11 0.10
氯仿(pH11) 2 0.11 0.13 0.11 0.11
3 0.12 0.10
1 11.98 12.55
正丁醇 2 12.45 10.61 11.78 11.43
3 10.91 11.13
1 13.21 15.57
水 2 14.06 14.36 13.93 14.68
3 14.53 14.11
2.3 两种皂角总皂苷及不同溶剂提取物的薄层色谱比较
2.3.1 供试品溶液的制备
分别称取所得总皂苷及所得不同溶剂提取物适量 ,置于 50mL量瓶中 ,石油醚提取物用氯仿溶解并
稀释至刻度 ,其余各提取物及总皂苷用甲醇溶解并稀释至刻度 ,分别摇匀 ,得 6份供试品溶液.
2.3.2 薄层层析
薄层色谱法试验(按 2000年版《中国药典(一部)》附录Ⅵ B),吸取上述供试品溶液各 10μL ,分别点
于同一硅胶 G薄层板上 ,利用不同展开剂进行展开 ,取出 ,晾干;pH 11氯仿提取物用改良的碘化铋钾试
剂显色 ,其它样品用 10%磷钼酸乙醇溶液显色 ,并于 105℃加热至斑点显色清晰.所用展开剂为:a.正丁
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醇-甲醇-氨水(10∶2∶7);b.石油醚-醋酸乙酯-冰醋酸(11∶1∶1);c.正丁醇-甲醇-氨水(10∶2∶3);d.正丁
醇-甲醇-二乙胺(70∶30∶3);e.正丁醇-无水乙醇-氨水(10∶3∶5).结果显示 ,两种皂角各对应样品所呈现
的薄层斑点数目 、对应斑点的 R f 值和颜色均基本一致.
2.4 两种皂角总皂苷及不同溶剂提取物的紫外吸收光谱比较
取所得供试品溶液 ,根据需要稀释至适当浓度(对应大皂角与猪牙皂供试品溶液按相同倍数稀释),
以相应溶剂作空白 ,按分光光度法(中国药典 2000年版一部附录ⅤA)测定 ,在 200 ~ 400 nm范围扫描 ,测
得相应最大吸收波长.表 3显示 ,两种皂角各对应样品均呈现基本相同的紫外吸收特征.
表 3 大皂角与猪牙皂供试品的最大吸收波长 (单位:nm)
试液来源 大皂角
D1 D2 D3
猪牙皂
X1 X2 X3
石油醚提取物 242.0 242.0 241.0 242.0 241.5 241.5
273.5 275.0 275.0 274.0 275.0 275.0
pH6.0氯仿提取物 218.0 217.0 217.0 217.5 217.5 217.0
278.5 278.5 278.5 279.0 278.5 278.5
pH11.0氯仿提取物 218.5 217.0 217.0 219.0 217.0 217.0
280.0 279.0 278.5 277.0 275.0 275.0
正丁醇提取物 220.0 219.5 219.0 220.0 219.5 218.5
275.0 274.5 275.0 277.0 276.5 275.0
总皂苷 217.0 217.0 217.5 216.0 215.5 216.5
2.5 两种皂角的高效液相色谱比较
2.5.1 供试品溶液的制备
称取大皂角和猪牙皂药材粉 D1 、X1 所得总皂苷各 0.1 g ,以甲醇溶解 ,稀释定容成 100mL ,得供试品
溶液.
2.5.2 色谱条件
色谱柱:Inertsil-ODS3(5μm , 150mm×4.6mm);流动相:0.05%H3PO4-乙腈(65∶35);流速:1.0mL/
min;柱温:30℃;检测波长:210 nm
2.5.3 测定方法及结果
分别吸取上述供试品溶液各 10 mL ,按上述色谱条件测定 ,图 1为大皂角 、猪牙皂总皂苷的一组
HPLC比较图谱 ,结果显示 ,两种皂角各对应样品所呈现的色谱峰数目 、保留时间和峰面积均基本一致.
图 1 大皂角 、猪牙皂中总皂苷的高效液相色谱比较
3 结论
通过对两种皂角的原药材 、皂角总皂苷 、不同溶剂提取物进行了系统的比较研究.结果显示 ,大皂角
和猪牙皂药材的总皂苷含量相近;石油醚 、两种不同 pH 值的氯仿和正丁醇等不同溶剂对大皂角 、猪牙
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皂药材进行了连续提取 ,提取量未见显著差异;对两者的总皂苷 、不同溶剂的提取物分别进行了薄层色
谱 、紫外吸收光谱和高效液相色谱的测定和比较 ,也显示出两者在上述的比较分析中均表现基本相同的
特征.由此表明 ,大皂角与猪牙皂的主要成分基本相同 ,这与《本草纲目》中视二者为一物的观点及目前
认为它们是同一品种的观点相符合.这进一步给猪牙皂和大皂角可否在药物处方中互相代用提供了重
要的理论依据.
参考文献:
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[ 4]  中华人民共和国药典委员会.中国药典(一部)[ M] .北京:人民卫生出版社 , 1977.
[ 5]  中华人民共和国药典委员会.中国药典(一部)[ M] .北京:化学工业出版社 , 2000.
A Comparative Study of Chemical Components of Fructus Gleditsiae
Sinensis and Fructus Gleditsiae Abnormals
YANG Xiu-pei
(Department of Chemistry , China West Normal University , Nanchong 637002 , China)
Abstract: This paper carried out systematic , comparative research on the raw medicinal herbs , total saponins and
different solvent extracts of fructus gleditsiae sinensis and fructus gleditsiae abnormals.Results show that the total
saponins and different solvent continuous extracts between them are similar.They both demonstrate basically the
same characteristic on TLC , UV andHPLC comparative analysis of their samples.It indicates that the major chemi-
cal components between fructus gleditsiae sinensis and fructus gleditsiae abnormals are basically the same.This pro-
vides important evidence for reference in the medicine prescriptions to use them as substitutes for each other.
Key words: fructus gleditsiae sinensis;fructus gleditsiae abnormals;chemical components
[责任编辑:蒋海龙]
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