全 文 ：计算 RSD,烟酸占替诺和茶碱分别为 0. 48%和
1. 38% ,证明其溶液很稳定 ,且色谱图中未见降解物
产生。
2. 7　检测限　烟酸占替诺 0. 096μg /ml,茶碱 0. 103 4
μg /ml。
2. 8　定量限　将烟酸占替诺与茶碱对照品分别定量
稀释为 1. 293μg /m l和 0. 272μg /ml ,进样 3次 ,计算
RSD,分别为 1. 49%和 1. 18%。
2. 9　样品的测定方法与结果
2. 9. 1　含量测定
2. 9. 1. 1　对照品溶液和供试品溶液的制备　取烟酸
占替诺对照品约 50 mg,精密称定 ,置 50 ml量瓶中 ,加
流动相 A溶解并稀释至刻度 ,摇匀 ,作为对照品溶液。
供试品溶液的制备:取烟酸占替诺供试品约 50 mg ,精
密称定 ,按照对照品溶液的制备方法制备 ,作为供试品
溶液。
2. 9. 1. 2　含量测定方法　分别取上述对照品溶液与
供试品溶液 ,在上述色谱条件下进样 20μl,按外标法
以烟酸与占替诺二者的峰面积之和计算 ,并与紫外分
光光度法测定结果比较 ,结果见表 3。
2. 9. 2　有关物质测定
2. 9. 2. 1　供试品溶液与对照溶液的制备　取供试品
适量 ,精密称定 ,加流动相 A分别制成每 1 ml中含 1
mg和 0. 2 mg的溶液 ,作为供试品溶液Ⅰ 和Ⅱ 。取茶碱
对照品 10 mg ,精密称定 ,置 50 m l量瓶中 ,加流动相
A溶解并稀释至刻度 ,作为茶碱对照品溶液。分别精密
量取供试品溶液Ⅱ和对照品溶液各 1 m l置 100 m l量
瓶中 ,加流动相 A稀释并至刻度 ,作为对照溶液。
2. 9. 2. 2　有关物质测定方法　按上述色谱条件 ,取对
照溶液 20μl进样 ,调节检测器灵敏度 ,使主成分峰高
为满量程的 5%～ 10%。 取供试品溶液Ⅰ 和对照溶液
各 20μl进样 ,记录色谱图至两个主成分 (烟酸与占替
诺 )色谱峰保留时间之和的 2倍。茶碱含量按外标法以
峰面积计算 ,未知杂质以对照溶液中烟酸与占替诺二
者峰面积之和计算 ,并与薄层色谱比较 ,结果见表 3。
表 3　样品含量的测定结果与紫外分光光度法的比较
批号
含量 (% )
HPLC
法
UV
法
有关物质 (% )
HPLC法
茶碱 未知杂质
TLC法
总杂质
04118 99. 2 99. 8 0. 06 0. 19 < 0. 5
04128 98. 9 99. 7 0. 24 0. 20 < 0. 5
04129 99. 4 100. 0 0. 06 0. 14 < 0. 5
3　讨论
本方法在上述色谱条件下分别出现烟酸和占替诺
二个峰 ,且含量以二者的峰面积之和计算是准确可靠
的 ;有关物质可以定量每一杂质。经方法学验证 ,结果
表明其精密度良好 ,方法简便、准确、灵敏 ,有利于药品
质量控制 ,适合常规分析。
参考文献
1　中国药典 .二部 ( 2002年增补本 ) . 2002. 67
2　张国清 ,倪坤仪 ,屠村滋 ,等 .反相 HPLC法测定烟胺羟丙茶碱及其
杂质的含量 .中国药科大学学报 , 1991, 22( 2): 108
3　童建平 ,曾霖 ,程休 . HPLC法测定烟酸占替诺的含量 .化工生产与技
术 , 2003, 10( 3): 38
澄茄子挥发油成分的 GC-MS分析
王晓炜 ,刘吉金 ,熊　英 ,王淑红
(广东省深圳市药品检验所 ,深圳　 518029)
摘　要　目的: 分离鉴定澄茄子挥发油的化学成分。方法:采用挥发油提取器提取澄茄子挥发油 ,应用 GC-MS技术进
行成分分析。结果: 澄茄子挥发油经分离鉴定出 57种化合物。结论: 澄茄子挥发油中主要成分为柠檬醛、丁香烯 、没药烯等
萜类化合物 ,此外 ,还含有癸酸和月桂酸等脂肪酸。
关键词　澄茄子 ,挥发油 , GC-M S
中图分类号: R917　　　文献标识码: A　　　文章编号: 1006-5687( 2005) 03-0007-03
GC-MS analysis of essential oil of hairyleaf litse f ruit
Wang Xiaow ei, Liu Jijin, XiongYing , Wang Sh uhong
( Shenzh en Institute for Drug Contr ol, Shenzhen 518029)
ABSTRACT Objectiv e: T o separa te and identify the components in essentia l oil o f Hair yleaf Li tse Fruit. Methods: The
essential oil of Hairy leaf Litse Fruit w ere ex tr acted by essential oil ex trac to r , and w ere analyzed by GC-M S. Results: 57
7天津药学　 Tianjin　 Pharmacy　 2005年 6月　第 17卷第 3期
收稿日期: 2005-01-21
components fr om th e essentia l oil of Hairy lea f Litse Fruit w ere identified. Conclusion: The main components in the
essential oil o f Hairy lea f Litse Fruit w ere te rpenoid such a s Cit ral、 Caryophy llene and Bisabo lene, o ther components we re
fat ty acid such as Decanoic acid and Lauric acid.
KEY WORDS Hairy lea f Litse Fruit, essential oil, GC-M S
　　澄茄子又名木姜子、荜澄茄、山胡椒 ,为樟科植物
毛叶木姜子 Litsea Mol lis Hems的干燥成熟果实 ,有温
中散寒、理气止痛的功效 ,为四川省中药材标准 1987
年版收载品种 ,常与《中国药典》 2000年版收载品种荜
澄茄混用 ,且二者功效大致相同 [1 ]。其挥发油具有祛痰
平喘、抑制过敏反应、抗菌及抗心肌缺血等多种药理作
用。对于其挥发油的化学成分已经有所研究 [2 ] ,但采用
GC-M S方法对挥发油的成分进行系统分析则未见报
道。本法可以作为澄茄子挥发油的指纹图谱 ,对于区分
众多混淆品具有一定的意义。
1　仪器与原料
岛津 GCM S-Q P2010气相色谱质谱联用仪 ,正己
烷试剂为分析纯 ,澄茄子购自西安市中药店 (产地: 广
西 , 2004年 1日生产 ) ,经本所中药室鉴定。
2　方法和结果
2. 1　样品提取与分离　澄茄子样品粉碎 ,精密称取
100g ,按照《中国药典》规定的挥发油测定法提取挥发
油 ,得到黄色的透明液体 ,相对密度小于 1。
2. 2　分析条件　色谱条件:色谱柱为 DB-5 M S( 30 m
× 0. 32 mm, 0. 25μm)弹性石英毛细管柱 ,载气为氦气
1. 4 ml /min,气化室温度 100 oC,接口温度 250 oC,柱
温: 60 oC 1. 5
oC /min
　 150
o
C
3 oC /min
　 210
o
C;质谱条件:
EI电离源 ,电子能量 70 eV,离子源温度 200 o C,扫描
质量范围 m /z: 30～ 500。
2. 3　澄茄子挥发油成分鉴定结果　按照上述实验条
件 ,对澄茄子挥发油进行分析 ,共分离出 83个组分 ,并
用峰面积归一化法确定了各组分的相对含量。根据
GC-M S所得的质谱信息 ,应用数据库检索并参考有关
文献 [3 ] ,鉴定了其中的 57个成分 ,结果见表 1。
2. 4　澄茄子挥发油中主要化学成分的分离鉴定结果
　澄茄子挥发油中主要成分为单萜及倍半萜类 ,单萜
化合物主要集中在 30 min之前、柱温 105 oC以下出
峰 ,倍半萜类也基本在 50 min左右出峰完毕。在 32. 3
min和 47. 8 min,出现了两个前延的大峰 ,分别鉴定为
癸酸和月桂酸 ,在澄茄子的挥发油中还是首次发现含
量较高的脂肪酸类。
3　讨论
3. 1　文献报道澄茄子挥发油中含大量的柠檬醛 [3 ] ,柠
檬醛具多种药理活性 ,是其主要活性成分。本次实验还
采用了市售的柠檬醛香料作对照 ,按照上述实验条件
进行测定 ,由于柠檬醛本身既为顺、反异构体 ,其衍生
物又较多 ,结果在总离子流图谱中分离出包括柠檬醛、
香橙醇等众多混合物 ,因此未能予以定量。
3. 2　从文献报道的荜澄茄及澄茄子挥发油的主要成
分来看 [ 3] ,本次实验均有所分离并鉴定 ,说明澄茄子的
主要成分与荜澄茄基本相同。此外 ,本次分离的部分化
合物未见报道 ,这对进一步开发和利用澄茄子资源具
有一定的意义。
表 1　澄茄子挥发油化学成分及相对含量
峰号保留时间 ( min ) 化合物英文名 (相似度 ) 化合物中文名 相对含量 (% )
1 4. 801 alpha-Pinene( 96% ) , α-蒎烯 0. 21
2 6. 082 beta-Pinene( 96% ) , β-蒎烯 0. 17
3 6. 287 5-Hepten-2-one, 6-methyl-( 97% ) 6-甲基 -5-庚烯 -2-酮 2. 92
4 6. 472 beta-My rcen e( 95% ) , β-月桂烯 0. 52
5 6. 581 5-Hepten-2-ol, 6-m ethyl-( 95% ) 6-甲基 -5-庚烯 -2-醇 0. 62
6 8. 003 D-Limonene( 96% ) , D-柠檬烯 2. 06
8 10. 782 2-Furanmeth anol , 5-eth en yltet rah ydro-, alpha,
alpha, 5-t rimeth yl-, cis-( 95% )
顺式 -α,α, 5-三甲基 -5-乙基四氢 -2-呋喃甲醇 0. 21
10 11. 568 1, 6-Octadien-3-ol , 3, 7-dimeth yl ( 96% ) 3, 7-二甲基 -1, 6-辛二烯 -3-醇 1. 72
12 14. 327 Isopulegol ( 94% ) , 异番薄荷醇 0. 17
13 14. 661 Nerol oxid e( 87% ) , 香橙醇氧化物 0. 19
14 14. 790 ( R)-(+ )-Ci t ronellal ( 97% ) , 香茅醛 0. 30
15 15. 812 Borneol ( 94% ) , 龙脑 0. 15
16 15. 901 Cyclohex ene, 3-acetoxy-4-( 1-h ydroxy- 1-
meth yleth yl) -1-methyl-( 86% )
3-乙酰氧基 -4-( 1-羟基 -1-甲基乙基 ) -1-甲基 -环己烯 0. 23
8 天津药学　 Tianjin　 Pharmacy　 2005年 6月　第 17卷第 3期
续表 1
峰号保留时间 ( min ) 化合物英文名 (相似度 ) 化合物中文名 相对含量 (% )
17 16. 479 cis-Carv eol( 84% ) 顺式藏茴香醇 0. 65
18 16. 699 ( S)-cis-Verbenol( 85% ) 顺式马鞭草烯醇 0. 23
19 16. 961 p-Cym en-8-ol (93% ) 对聚伞素 -8-醇 0. 32
20 17. 510 (+ ) -alpha-terpin eol( 95% ) α-松油醇 1. 29
21 17. 830 cis-piperi tol ( 82% ) 顺式 -辣薄荷醇 0. 23
23 19. 068 p-Menth-1-en-9-al ( 91% ) 对 -薄荷 -1-烯 -9-醛 0. 19
24 19. 228 Limon ene oxid e, t rans-( 84% ) 反式氧化柠檬烯 0. 29
25 19. 778 cis-Geraniol ( 96% ) 顺式 牛儿醇 2. 61
26 20. 117 beta-Ci tronellol ( 96% ) β-香茅醇 0. 86
27 20. 759 cis-Cit ral ( 95% ) 顺式柠檬醛 即香橙醛 ( neral) 5. 16
28 21. 848 t rans-Geraniol ( 95% ) 反式 牛儿醇 2. 09
29 23. 108 t rans-Ci tral( 97% ) 反式柠檬醛 即 牛儿醛 ( geranial ) 9. 10
30 23. 866 cis-Geranic acid meth yl es ter( 90% ) 顺式 牛儿酸甲酯 0. 17
31 24. 952 Isothymol ( 95% ) 异鹿香草酚 0. 68
33 27. 256 Neric acid( 93% ) 香橙酸 0. 29
34 28. 071 Verbenon e( 87% ) 马鞭草烯酮 0. 37
35 29. 919 Geranic acid( 94% ) 牛儿酸 0. 35
38 32. 321 n-Decanoic acid ( 94% ) 正癸酸 11. 49
41 33. 098 D-V erbenone ( 83% ) D-马鞭草烯酮 0. 43
43 34. 425 Caryophyllene( 96% ) 丁香烯 5. 11
44 34. 878 3, 5-Heptadienal , 2-ethylid ene-6-meth yl-( 90% ) 2-亚乙基 -6-甲基 -3, 5-庚二烯醛 0. 50
45 36. 036 alpha. -Bergamoten e( 95% ) α-香柠檬烯 1. 23
46 37. 275 alpha-Caryoph yllene( 97% ) α-丁香烯 0. 66
48 38. 104 ( Z)-. beta. -Farnesene ( 92% ) β-金合欢烯 ( Z) 0. 43
49 39. 640 2-Isopropenyl-4a, 8-dimeth yl-1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 7-
octahydronaphthalene( 86% )
2-异丙烯基 -4a, 8-二甲基 -1, 2, 3, 4,
4a, 5, 6, 7-八氢萘
0. 22
52 41. 714 alpha. -Bisabolene( 90% ) α-没药烯 0. 22
53 42. 190 beta. -Bisabolene ( 95% ) β-没药烯 5. 10
54 42. 669 delta. -Cadinene, (+ ) - ( 88% ) δ-杜松烯 0. 18
55 43. 365 beta. -Sesquiph el landren e( 85% ) β-倍半菲兰烯 0. 25
56 44. 765 Caryophyllene oxid e( 89% ) 丁香烯氧化物 0. 35
57 46. 613 + /- . -t rans-Nerolidol ( 93% ) 反式 -苦澄油醇 0. 19
58 46. 831 Spathulenol ( 93% ) 斯帕苏烯醇 0. 44
59 47. 092 Caryophyllene oxid e( 95% ) 丁香烯氧化物 9. 16
60 47. 836 Lauric acid ( 96% ) 月桂酸 12. 08
63 49. 990 Lanceol, cis ( 78% ) 顺式肉果草醇 0. 40
65 51. 441 Tet racyclo [6. 3. 2. 0 ( 2, 5) . 0( 1, 8 ) ] tridecan-9-ol,
4, 4-dimeth yl- ( 84% )
4, 4-二甲基 -四环 [6. 3. 2. 0( 2, 5) . 0
( 1, 8) ]十三碳烷 -9-醇 0. 84
67 53. 175 1-( 3-M ethyl-2-butenoxy ) -4-( 1-propenyl ) benzene
( 81% )
1-( 3-甲基 -2-丁烯氧基 ) -4-( 1-丙烯
基 )苯 0. 52
69 60. 241 ( - ) -Aris tolene( 78% ) 土青木香烯 0. 37
70 63. 011 [ 3, 3-Dimeth yl-2-( 3-methylbuta-1, 3-dienyl )
cyclohex-1-enyl ]meth anol ( 79% )
[ 3, 3-二甲基 -2-( 3-甲基 -1, 3-丁二
烯基 ) -1-环己烯基 ]甲醇
0. 26
72 68. 641 Ethyl geranate( 81% ) 牛儿酸乙酯 0. 20
73 69. 516 ( E, E, E) -3, 7, 11, 15-Tet rameth ylh exadeca-1, 3, 6,
10, 14-pentaene ( 76% )
( E, E, E) -3, 7, 11, 15-四甲基十六
碳 -1, 3, 6, 10, 14-五烯
0. 18
78 74. 388 Hex an e, 1, 6-dibromo-( 76% ) 1, 6-二溴 -己烷 0. 56
80 76. 351 1-Hydroxy-6-( 3-is opropen yl-cycloprop-1-enyl ) -6-
meth yl-h eptan-2-one ( 75% )
1-羟基 -6-( 3-异丙烯基 -环丙 -1-烯
基 ) -6-甲基 -庚烷 -2-酮 0. 58
81 76. 621 2, 6, 11, 15-Tet ramethyl-h exadeca-2, 6, 8, 10, 14-
pentaene ( 77% )
2, 6, 11, 15-四甲基 -十六碳 -2, 6, 8,
10, 14-五烯 0. 20
参考文献
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2　肖培根 .新编中药志 (第 2卷 ) .北京:化学工业出版社 , 2002. 402
3　丛浦珠 .天然有机质谱学 .北京:中国医药科技出版社 , 2003. 783-921
9天津药学　 Tianjin　 Pharmacy　 2005年 6月　第 17卷第 3期