全 文 ：作者简介:张清华(1980-),女,硕士研究生 ,研究方向:天然药物化学;Tel:13678802851, E-mail:zqh914@163.com。
白梅花的化学成分研究
张清华 1 ,张　玲 2 ,尚立霞2 ,邵成雷 2 ,吴永霞 2
(1.山东大学药学院 ,山东济南 250012;2.山东省生物药物研究院 ,山东济南 250108)
　　摘要　目的:研究白梅花的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱分离 ,通过理化常数和波谱分析鉴定化合物的结
构。结果:从白梅花中分离并鉴定了 8个化合物 ,分别为:苯甲酸(Ⅰ )、异鼠李素(Ⅱ)、槲皮素(Ⅲ )、山奈酚 3-O-β-
D-吡喃半乳糖苷(Ⅳ)、异鼠李素-3-O-β -D-吡喃葡萄糖苷(Ⅴ)、异槲皮苷(Ⅵ )、金丝桃苷(Ⅶ )、芦丁(Ⅷ )。结论:其
中化合物Ⅱ ～ Ⅶ 均为首次从该植物中分离得到。
关键词　白梅花;黄酮类;山奈酚 3-O-β -D-吡喃半乳糖苷
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)11-1666-03
StudiesontheChemicalConstituentsofFlowersofPrunusmume
ZHANGQing-hua1 , ZHANGLing2 , SHANGLi-Xia2 , SHAOCheng-lei2 , WUYong-xia2
(1.SchoolofPharmaceuticalSciences, ShandongUniversity, Jinan250012 , China; 2.InstituteofBiopharmaceuticalsofShandong
Province, Jinan250108 , China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofflowersofPrunusmume.Methods:Compoundswereseparatedbysilica
gel.Theirstructureswereidentifiedandelucidatedbyspectralanalysisandchemicalmethods.Results:Eightcompoundswereobtained
andidentifiedasbenzoicacid(Ⅰ )、 isorhamnetin(Ⅱ)、 quercetin(Ⅲ)、 kaempferol-3-O-β -D-galactopyranoside(Ⅳ)、 isorhamnetin-3-
O-β -D-glucopyranoside(Ⅴ)、 isoquercitrin(Ⅵ )、 hypericin(Ⅶ )andrutin(Ⅷ ).Conclusion:Amongthem, Ⅱ ～ Ⅶ areisolatedfrom
thisplantforthefirsttime.
Keywords　FlowersofPrunusmume;Flavones;Kaempferol-3-O-β -D-galactopyranoside
　　白梅花为蔷薇科植物梅 Prunusmume(Sieb.)
Sieb.etZucc.的干燥花蕾 。主产于江苏 、浙江等地 ,
具有开郁和中 、化痰 、解毒之功效 ,用于郁闷心烦 ,肝
胃气痛 ,梅核气 ,瘰疬疮毒 〔1〕。白梅花始载于 《本草
纲目》,言其:“微酸 ,涩 ,无毒 ”, 《纲目拾遗》记载:
“安神定魂 ,解痘毒”。关于白梅花的化学成分和药
理活性国外已有一些相关研究报道 ,研究表明白梅
花具有清除自由基 、抑制醛糖还原酶和抗血小板凝
集的作用 ,其主要的活性成分为黄酮类化合物 〔2, 3〕。
但国内对白梅花的成分及活性研究鲜有报道。为充
分研究利用这一药用植物资源 ,本文对白梅花进行
了化学成分研究 ,从中分离得到了 10个化合物 ,鉴
定了 8个 ,分别为苯甲酸(benzoicacidⅠ)、异鼠李
素(IsorhamnetinⅡ)、槲皮素(quercetinⅢ)、山奈酚
3-O-β -D-吡喃半乳糖苷(kaempferol-3-O-β-D-galacto-
pyranosideⅣ)、异鼠李素-3-O-β -D-吡喃葡萄糖苷
(isorhamnetin-3-O-β -D-glucopyranosideⅤ)、异槲皮
苷(isoquercitrinⅥ )、金丝桃苷 (hyperinⅦ )、芦丁
(rutinⅧ),其中化合物 Ⅱ ～ Ⅶ 均为首次从该植物
中分离得到 。
1 　仪器与材料
EYELAN-100型旋转蒸发仪 , BUCHIB-545熔
点测定仪 , Avabce600 Brucker核磁共振波谱仪 ,
Agilent1100 HPLC/MSG1946D型液质联用仪 ,柱色
谱用硅胶(200 ～ 300目)和薄层色谱用硅胶(300 ～
400目)均为青岛海洋化工厂产品 ,聚酰胺薄膜为台
州市路桥四甲生化塑料厂产品 ,所用试剂均为分析
纯 ,白梅花药材购自安徽亳州药材市场 ,经山东省中
医药研究院彭广芳研究员鉴定为蔷薇科植物梅
Prunusmume的干燥花蕾。
2　提取与分离
取白梅花药材 50kg,用 50%乙醇回流提取 ,提
取液减压回收乙醇 ,浓缩 , 经硅胶柱色谱分离 , 以
CHCl3 -MeOH系统梯度洗脱 (MeOH含量从 0到
100%),流分以 TLC检测 ,合并相同的流分 ,共得到
26个部分(Fr.1 ～ Fr.26)。其中 Fr.3(100∶1), TLC
见明显的主斑点 ,再经石油醚反复重结晶得无色片
晶Ⅰ ;Fr.5(100∶1.5), TLC见明显的主斑点 ,再经
氯仿 、甲醇反复重结晶得黄色粉末 Ⅱ;Fr.7(100∶
2), TLC见明显的主斑点 ,再经氯仿 、无水乙醇反复
重结晶得黄色粉末 Ⅲ;Fr.10(100∶4.5), TLC见明显
的主斑点 ,再经薄层制备层析 ,氯仿 、无水乙醇反复
重结晶得黄色粉末Ⅳ;Fr.14(100∶5.5), TLC见明显
的主斑点 , 经硅胶柱层析得黄色粉末 Ⅴ;Fr.16
·1666· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 11期 2008年 11月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.11.037
(100∶6), TLC见明显的主斑点 , 经聚酰胺柱层析 ,
乙醇-水梯度洗脱 ,无水乙醇反复重结晶得黄色粉末
Ⅵ 和黄色粉末 Ⅶ ;Fr.20(100∶8), TLC见明显的主斑
点 ,经聚酰胺柱层析 ,乙醇-水梯度洗脱 ,无水乙醇反
复重结晶得黄色粉末 Ⅷ 。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:无色片状晶体 (石油醚)。 ESI-MS
m/z:123[ M+H] + ,提示其分子量为 122。结合其
氢谱 、碳谱数据 , 可推得分子式 C7H6O2。1H-NMR
(Acetone-d6 , 600 MHz)δ:8.05(2H , m, H-2, 6),
7.64(1H, m, H-4), 7.52(2H, m, H-3, 5);13C-NMR
(Acetone-d6 , 600 MHz)δ:167.58(C-1′), 131.44
(C-1), l30.44(C-2, C-6), l29.35(C-3 , C-5), l33.80
(C-4)。以上波谱数据与文献报道 〔4, 5〕一致 ,故鉴定
化合物 Ⅰ为苯甲酸。
化合物 Ⅱ:黄色粉末(CHCl3), mp302 ～ 303℃,
盐酸 镁粉反应阳性 。 ESI-MSm/z:317 [ M +
H] +。1H-NMR(MeOD, 600 MHz)δ:7.82(1H, d, J=
1.8Hz, H-2′), 7.72(1H, dd, J=1.8, 8.1 Hz, H-
6′), 6.95(lH, d, J=8.1Hz, H-5′), 6.41(1H, d, J=
2.1Hz, H-8), 6.22(1H, d, J=2.1Hz, H-6), 3.95
(3H, s, -OCH3);13C-NMR (MeOD, 600MHz)δ:
147.31(C-2), 135.80(C-3), 175.82(C-4), 156.87
(C-5), 98.31(C-6), 163.99(C-7), 93.63(C-8),
160.85(C-9), 103.40(C-10), 122.76(C-1′), 115.03
(C-2′), 146.47(C-3′), 148.34(C-4′), 111.21(C-
5′), 121.65(C-6′), 55.54(-OCH3)。以上数据与文
献 〔6, 7〕对照基本一致 ,故鉴定化合物 II为异鼠李素 。
化合物 Ⅲ:黄色粉末(CHCl3), mp313 ～ 314℃。
盐酸镁粉反应阳性 ,三氯化铝显色呈黄绿色 。与槲
皮素对照品共薄层色谱 ,在 3种溶剂系统下 Rf值及
显色行为均一致 。与槲皮素对照品混合后熔点不下
降 ,故鉴定化合物 Ⅲ为槲皮素。
化合物Ⅳ:黄色粉末 , mp231 ～ 233℃,盐酸镁粉
反应阳性 ,三氯化铝显色呈黄色。以聚酰胺薄膜展
开 ,展开剂为水-乙醇-丁酮-乙酰丙酮(13∶3∶4∶1),
喷以 5%三氯化铝乙醇溶液 ,紫外灯 365nm下可见
黄绿色荧光 。ESI-MSm/z:449[ M+H] + , 471[ M+
Na] +1 , 287[ M+H-gal] 。表明其分子量为 448。结
合其氢谱 、碳谱数据 ,可推得分子式 C21H20O11。1H-
NMR(600 MHz, DMSO-d6)δ:12.63(1H, s, 5-OH),
10.89(1H, s, 7-OH), 10.19(1H, s, 4′-OH), 6.21
(1H, d, J=2.0Hz, H-6), 6.44(1H, d, J=2.0Hz, H-
8), 6.86(2H, d, J=8.7Hz, H-3′, 5′), 8.07(2H, d, J
=8.7Hz, H-2′, 6′), 5.42(1H, d, J=7.7Hz, H-1′);13
C-NMR(600MHz, DMSO-d6 )δ:156.22 (C-2),
133.07(C-3), 177.42(C-4), 161.09(C-5), 98.57
(C-6), 164.01(C-7), 93.54(C-8), 156.25(C-9),
103.83(C-10), 120.74(C-1′), 114.94(C-3′, 5′),
130.88(C-2′, 6′), 159.84(C-4′), 101.47(C-1″),
71.06(C-2″), 72.93(C-3″), 67.75(C-4″), 75.66(C-
5″), 60.07(C-6″)。以上数据与文献 〔8, 9〕报道基本一
致 ,故化合物Ⅳ鉴定为山奈酚-3-O-β-D-吡喃半乳糖
苷(kaemp-ferol-3-O-β -D-galactopyranoside)。
化合物Ⅴ:淡黄色粉末 ,盐酸镁粉反应阳性 ,三
氯化铝显色呈黄色。以聚酰胺薄膜展开 ,展开剂为
水-乙醇 -丁酮-乙酰丙酮(13∶3∶4∶1),喷以 5%三氯
化铝乙醇溶液 ,紫外灯 365nm下可见黄绿色荧光。
ESI-MSm/z:479[ M+H] +, 501[ M+Na] + , 317[ M
+H-glc] 。表明其分子量为 478。结合其氢谱 、碳谱
数据 ,可推得分子式 C22H22O12。1H-NMR(600 MHz,
DMSO-d6)δ:12.61(1H, s, 5-OH), 7.94(1H, d, J=
2.0Hz, H-2′), 7.48(1H, dd, J=2.0, 8.5 Hz, H-
6′), 6.91(1H, d, J=8.5 Hz, H-5′), 6.43(1H, d, J=
2.0 Hz, H-8), 6.20(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 3.83
(3H, s, 3′-OCH3), 5.57(1H, d, J=7.0 Hz, H-
1″);13C-NMR(600 MHz, DMSO-d6)δ:156.08(C-2),
132.76(C-3), 177.21(C-4), 161.08(C-5), 98.69
(C-6), 164.12(C-7), 93.63(C-8), 156.29(C-9),
103.75(C-10), 120.94(C-1′), 113.31(C-2′),
149.26(C-3′), 146.73(C-4′), 115.06(C-5′), 121.
86(C-6′), 100.62(C-1″), 74.20(C-2″), 76.26(C-
3″), 69.64(C-4″), 77.32(C-5″), 60.41(C-6″), 55.
51(-OCH3)。以上数据与文献 〔10, 11〕报道基本一致 ,
故鉴定化合物Ⅴ为异鼠李素 -3-O-β-D-吡喃葡萄糖
苷(isorhamnetin-3-O-β-D-glucopyranoside)。
化合物Ⅵ :黄色粉末 , mp240 ～ 242℃,盐酸镁粉
反应呈阳性 ,三氯化铝显色呈黄色 。以聚酰胺薄膜
展开 ,展开剂为乙醇 -水(7∶3),喷以 5%三氯化铝乙
醇溶液 ,紫外灯 365nm下可见黄绿色荧光 。ESI-MS
m/z:465[ M+H] +, 487[ M +Na] + , 表明其分子
量为 464。结合其氢谱 、碳谱数据 ,可推得分子式
C21H20O12。1H-NMR(600 MHz, MeOD)δ:7.72(1H,
d, J=2.1 Hz, H-2′), 7.60(1H, dd, J=8.1, 2.1Hz,
H-6′), 6.88(1H, d, J=8.1Hz, H-5′), 6.41(1H, d, J
=2.0Hz, H-8), 6.22(1H, d, J=2.0Hz, H-6), 5.26
(1H, d, J=7.8Hz, H-1″);13C-NMR(600 MHz,
MeOD)δ:159.04(C-2), 135.65(C-3), 179.51(C-
4), 163.09(C-5), 99.91(C-6), 166.04(C-7), 94.71
(C-8), 158.50(C-9), 104.36(C-10), 123.10(C-
·1667·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 11期 2008年 11月
1′), 116.01(C-2′), 145.92(C-3′), 149.86(C-4′),
117.58(C-5′), 123.19(C-6′), 105.72(C-1″), 75.74
(C-2″), 78.14(C-3″), 71.26(C-4″), 78.14(C-5″),
62.59(C-6″)。以上数据与文献 〔12, 13〕报道基本一
致 ,故鉴定化合物 Ⅵ 为槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷 ,
即异槲皮苷(isoquercitrin)。
化合物 Ⅶ :黄色颗粒状结晶(MeOH), mp233 ～
235℃,盐酸镁粉反应阳性 ,三氯化铝显色呈黄色 。
ESI-MSm/z:463 [ M-H] + , 301[ M-H-gla] 。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6)δ:12.63(1H, s, 5-0H), 10.85
(1H, s, 7-OH), 9.72(1H, s, 4′-OH), 9.14(1H, s, 3′-
OH), 6.20(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 6.40(1H, d, J
=2.0 Hz, H-8), 7.53(1H, d, J=2.0 Hz, H-2′),
6.81(1H, d, J=8.4 Hz, H-5′), 7.67(1H, dd, J=
8.4, 2.0Hz, H-6′), 5.38(1H, d, J=7.6 Hz, H-
1″);13C-NMR(600MHz, DMSO-d6)δ:156.19(C-2),
133.37(C-3), 177.39(C-4), 161.13(C-5), 98.55
(C-6), 164.01(C-7), 93.39(C-8), 156.12(C-9),
103.82 (C-10), 120.99 (C-1′), 115.07 (C-2′),
144.73 (C-3′), 148.36 (C-4′), 115.82 (C-5′),
121.91(C-6′), 101.67(C-1″), 71.09(C-2″), 73.08
(C-3″), 67.81(C-4″), 75.74(C-5″), 60.03(C-6″)。
以上数据与文献 〔14〕对照基本一致 ,故鉴定化合物 Ⅶ
为金丝桃苷 。
化合物 Ⅷ:黄色粉末 , mp215 ～ 217℃,盐酸镁粉
反应呈阳性 ,三氯化铝显色呈黄色。 ESI-MSm/z:
611[ M+H] + , 466[ M-H-rha] , 303 [ M-H-rha-glu] ,
示其相对分子质量为 610。1H-NMR(600 MHz, DM-
SO-d6)δ:12.61(1H, s, 5-OH), 10.84(1H, s, 7-
OH), 9.69(1H, s, 4′-OH), 9.20(1H, s, 3′-OH),
7.55(2H, dd, J=8.1, 2.0 Hz, H-2′, 6′), 6.84(1H,
d, J=8.1Hz, H-5′), 6.38(1H, d, J=2.0Hz, H-8),
6.20(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 5.34(1H, d, J=
7.1Hz, H-1″), 5.30(1H, d, J=6.0 Hz, H-1 );13C-
NMR(600 MHz, DMSO-d6)δ:156.61(C-2), 133.48
(C-3), 177.56(C-4), 161.42(C-5), 98.86(C-6),
164.26(C-7), 93.78(C-8), 156.81(C-9), 104.16
(C-10), 121.78(C-1′), 115.41(C-2′), 144.95(C-
3′), 148.61(C-4′), 116.45(C-5′), 121.36(C-6′),
101.35(C-1″), 74.26(C-2″), 76.61(C-3″), 70.16
(C-4″), 76.09(C-5″), 67.18(C-6″), 100.95(C -
1 ), 70.17(C-2 ), 70.73(C-3 ), 72.01(C-4 ),
68.45(C-5 ), 17.95(C-6 )。以上数据与文献 〔7〕报
道基本一致 , 故鉴定化合物 Ⅷ为芦丁(rutin)。
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·1668· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 11期 2008年 11月