全 文 ：, 九九一年十二月 然产物研究与开发》 V o J。 3 N o ` 4
毛 绞 股 蓝 化 学 成 分 研 究
_ 。
L
` 黄酮类化合物
` 常 琪 陈迪华 沈连钢 斯建勇
张建强 李学蓝
(中国医学科学院药用植物资源开发研究所 北京 1 0 0 0 9 4 )
摘 要 本文首次 从毛 绞股蓝 G夕 。 o s t e。 。 。 户。 6呼s 。 e o s ( e 。 g , e户. ) e . v
w
。 的茎叶中分得四种黄酮类成分 , 经理化方法和光谱 数据 鉴 定 为 : 异鼠 李 素
( i
s o r h a m n e t i n )
, 懈 皮 素 ( q u e r e e t i “ ) , 异 鼠 `李 素一卜。一 芸 香 糖 试
( i
s o r h a m n e t i n 一卜。一 r 时 i n o s i d e ) 和芦丁 ( r u t i n ) .
美健词 毛绞股蓝 , 黄酮类化合物
毛绞股蓝 G 夕 n o s t e 阴 沉 a P u b e s : e e n :
( ` 。 g ” 。 p . ) C . Y . W u为葫芦科 绞 股 蓝
属植物 , 分布于云南 户 〕。 近年的研 究 发
现 , 其同属植物绞股蓝 G y , os t 。 m沉 。
P e n t a P h 夕 l l u m ( T h o n b 。 ) 万 a k玄n o 具
有抗癌 、 抗溃疡 、 降血脂 、 降血糖 、 增强
机体免疫 、 抗衰老等多种生理 活 性 咚 l ,
日本学者由此开发出许多药品和保健品 。
我国陕西安康地区药用植物开发研究所等
研制的新药一一绞股蓝总皂贰 (片 ) 已获 、
得卫生部批准试产 。 为开发利用我国本属
的其它植物资源 , 我们首次对毛绞股蓝进
行了化学成分研究 , 本文仅报道从中分得
的四个黄酮类成分 : 晶 I 一 I V , 经理化方
法和光谱数据 分 别 鉴 定 为 : 异 鼠李 素
( i s o r h a m n e t i n l )
、 懈皮 素 ( q u e r c -
et i n l )
, 异 鼠 李 素一 3 一 o 一芸 香糖贰
( i
s o r h a m n e t i n
一
3
一 0 一 r u t i n os i d e l )
和芦丁 ( r u t i n F ) 。
实验部分
熔点用 X 一 4 型显微熔点测 定 仪 (未
经校正 ) , 紫外光谱用飞利蒲 8 8 0 0型紫外
分析仪 ; 红外光 谱 用 P er k in 一 lE m er 9 83
型红外光谱仪 ( K B r压片 ) ; 核磁共振谱用
F X
一 1 0 型核磁共振仪 , T M S为内标 。 生
药样品由我所云南分所张建强同志 1 9 90 年
采于西双版纳 , 我所林寿全研究员鉴定 。
1
. 成分的提取和分离
一 将毛绞股蓝干燥的茎叶 3 . s k g 投 一于沸
水中 , 煎煮 4 次 , 水提取液通过 D 1 01 型 大
孔吸附树脂柱 , 用水将柱洗净后 , 以 95 %乙
一醇洗脱得洗脱物 2 7 6 9 , 将此洗脱物溶于水 ,
过聚酞胺柱 , 用水洗去皂试后 , 以 95 %乙
醇洗脱得总黄酮成分 20 9 。
总黄酮成分进行硅胶柱层析 , 以氯仿
一甲醇梯 度洗脱 , 得 晶 I : 。 . 1 2 9 (氯 仿 -
收稿 日期 : 1 9 9 1年 7月 2 3 日
V o l
.
3 N o
.
4 7 1
甲醇 0 2: 1); 晶 I : 5 . 5 (g 氯仿一 甲醇 0 2,
l ) ; A (氯 仿 一甲 醇 1 0 , l) 和 B (氯仿 -
甲醇 5 : l) : A和 B均进行 聚 酞 胺 柱 层
析 , 分 别 以 甲醇一水 5 : 1 、 甲醇一水 4 : 1
洗脱 , 分 别 得 晶 l : 0 . 0 9 5 9 、 晶 N
0
。
24 9
。
2
. 成分的结构鉴定
晶 I : 黄色粉末状结晶 , m p : 3 0 6一
3 0 8℃ ( d e C . ) . (甲醇 ) (文献 。“ 23 0 5 ℃ ) ;
盐酸 一 镁粉反应显红色 : u v 入C饥尹
中报道的异鼠李素相同 , 和异鼠 李 素 己
知品比较 , T L C R 了值一致 、 I R谱完全重
合 , 且两者混合熔点不下降 , 故鉴定晶 I
为异鼠李素 ( i s o r h a m n e t i n ) 。
晶 1 : 黄色粉末状结晶 , m p : 3 14 一
3 15 ℃ ( d e c . ) ( 甲醇 ) (文献 口 ]3 1 4℃ ) ;
盐酸一镁粉反应显红色 : u v 入嗯昭(H n m ) :
2 5 4 , 5 7 0 ; I R v黑 ` c m 一 i : 3 3 0 0 一 6 6 0 , 1 6 1 0 ,
( n m )
: 2 5 4 , 3 7 0 ; I R v 蓄g奋e m 一 ` : 3 2 6 0
2 5 10 , 1 3 2 0 , 1 2 5 0 , 1 1 7 0 ; ’ 3 C 一 N M R谱 :
见下表 。 以上数 据 与文 L献 仔 l中 报 道的
懈 皮 素 一 致 , 且 T L C R 了值 相 同 , 混
合熔点不下 降 , 故 鉴 定 晶 l 为懈 皮 素
1 6 6 0
。
1 6 2 0 1 5 1 0
. 这些数 据与 文 献 i , ] ( q ue r e e t i n ) 。
易 I 、 晶 l 、 昌 F 的 ’ 昌 N M R谱
了一晶一晶一万一晶一晶一晶一物ì合一
氰ó七一
卜
碳一
3一 0一 9 I c
15 7
.
2 1 0 1
。
8 1 0 1
。
8
1 3 3
。
6 7 4
.
9 7 4
。
7
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7 6
。
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7 0
。
9
7 6
。
9
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。
7
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。
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16 4
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15 7
.
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1 0 4
.
7
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.
7
1 1 3
。
8
15 0
。
0
1 4 7
。
5
1 1 5
.
9
1 2 3
。
0
5 6
。
3
15 7
。
2
1 3 3
.
9
1 7 8
。
0
1 6 1
.
7
9 9
。
5
1 6 4
.
6
9 4
,
5
1 5 7
.
6
1 0 4
。
6
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.
9
1 1 5
.
9
14 5
。
3
1 4 9
。
0
1 1 7
,
0
1 2 2
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4
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2 1 ,
1 0 1
。
5 1 0 1
。
4
7 1
。
7 1
。
0
八口
7 2
。
4
6 8
.
9
7 2
。
6 8
。
18
。
2
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.
3 N o
.
4
检出有懈皮素 、 葡萄糖 、 鼠李糖 。 以上 数
据与文献 `。 J中报道的芦丁相 同 , ’且 ’ 冰C -
N M R谱 (见前表 ) 与之结构相 符 , 故 鉴
定晶砰为芦丁 ( r u t i n ) 。
、 趁J1 1沪q`,J户.ó J`
晶 l : 浅 黄 色 针 晶 , m p : 17 5 一
1 7 6℃ (甲醇 ) (文献 不, J r 8 0一 l吕2 ℃ ) 盐
酸一镁粉反应显红色 ; 。 v 乳c告劣H ( n m ) : 一
2 5 2
, 3 5 4 ; I R v 荟乳e m 一 ` : 3 4 0 0 , 1 6 6 0 ,
1 5 0 0
, 一5 1 0 , ` “ C 一 N M R 谱 : 见前表 。 用
5 % H
: 5 0 ` 水溶液水解后 , 经 T L C检查 ,
贰元为异鼠李素 , 糖部分有鼠李糖和葡萄
糖 , 其碳谱数据表明 : 异鼠李素仅在 3 位
成贰 ( C , : 1 3 3 。 a , C : : 1 5 7 . 2 ) , 并 且
是芸香糖试 , 故鉴 定 晶 l 为 异 鼠 李 素
一 3 一 0 一 芸香糖试 ( i s o r h a m n e t i n 一 3 一 0
一 r u t i n os i d e
。
晶万 : 浅黄色针晶 , m p , 1 84 一 1 85 ℃
( 甲醇 ) (文献 [“ ]一5 7一 1 5 8℃ , 文献 [ 7
1 76 一 1 78 ℃ ) ; 盐 酸 一镁 粉 反 应 显 红
色 ; u v 入嗯碧 H ( n m ) : 2 5 4 , 3 5 4 ,
参考文献
〔 1〕
〔4〕
I R v 蓄乳e m 一 ` : 3 4 0 0 , 1 6 Go , 2 6 2 0 , 2 5 2 0 ,
1 4 6 0 , 用 5 % H : 5 0 ; 水溶液水解后 , T L e 〔5〕
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4 2一4 4
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薛祥荣等 : 中草药 , 19 8 . 19 〔3 ) , 14
S T U D I E S O N T H E C H E M I C A L C O N S T I T U E N T S
O F G Y N O S T E M M A P U B E S C E N S ( G A G N E P
.
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W U I F L A V O N O I D S
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C h e n n i h u a
, S h e n L i a n g a n g , 5 1 J i a n y o n g , z h a n g
J i a n q i a n g , L i x u n l a n
。 e d i e i n a l P l a n z D e o e l o P nt e n t C h i n e s e A e a d e 。 少 o f
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F r o m G 夕 n o s t e 阴 优 a P “ b e : e 已 n s ( G a 夕n e P . ) C . Y 。 w u , t h e f o u r f l a v o -
卫 o i d s : 主s o r h a m n e t i n , q u e r e e t i n , i s o hr a m n e t i n 一 3一 。一 r u t i n璐 i d e a n d r u t i n
h a v e b e e n i s o l a t e d a n d i d e n t i f i e d o n t h e b a s i s o f t h e i r e o n s t a n t , a n d
` P e c t r os c o P I C d a t e s
.
K e丫 w o r d s G 夕 。 o s t e沉 m a P u b e s e e n s , f l a v o n o i d