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维药唇香草挥发油稳定性的研究



全 文 :维药唇香草挥发油稳定性的研究*
施 洋1 毕 肯 1 徐暾海 1, 2 田树革 1
(1.新疆医科大学中医学院 ,新疆 , 乌鲁木齐 , 830011;2.北京中医药大学中药学院 ,北京 , 100102)
【摘要】 目的:对唇香草挥发油的稳定性进行了初步研究。方法与结果:光照 、温度和 pH值均影响唇香草挥发油的稳定
性。室温自然光照 50d后挥发油 OD值下降了 28%,室温避光 50d后挥发油OD值下降了 13%, 4℃自然光照 50d后挥发油 OD
值下降了 16%;在碱性条件下(保留 30min)唇香草挥发油 OD值明显升高;另外 Na+、K+、Mg2+、Cu2+、Fe3+对唇香草挥发油的
稳定性有不同程度的影响 ,其中Cu2+、Fe3+对唇香草挥发油的稳定性影响较大。结论:为保证唇香草挥发油的品质 ,应在低温 、
避光以及偏酸性条件下保存 ,同时应避免与重金属离子接触。
【关键词】 唇香草;挥发油;稳定性
【中图分类号】 R284.1 【文献标识码】 A 【文章编号】 1007-8517(2009)06-0001-03
ThestabilityoftheessentialoilfromUygurmedicineZiziphoraclinopodioidesLam.
SHIYang1 , BIKen1 , XUTunhai1, 2, TIANShu-ge1
(1.CollegeofTCMXinjiangMedicalUniversity, UrumqiXinJiang830011, China;
2.CollegeofTCMBeijingUniversityofChineseMedicine, Beijing100102, China)
【Abstract】 Objective:ThestabilityofthevolatileoilfromZiziphoraclinopodioidesLam.wasinvestigatedbythemeansinthis
paper.MethodsandResults:Theresultsshowthattheilumination, thetemperatureandpHvalueaffectthestabilityofthevolatileoil
fromZiziphoraclinopodioidesLam.Naturallightatroomtemperatureafter50dvolatileoilODvaluedroppedby28%, darkatroomtem-
peratureafter50dvolatileoilODvaluedroppedby13%, 4℃naturallightafter50dtheODvalueofthevolatileoildroppedby16%;
inalkalineconditions(save30min)volatileoilsignificantlyincreasedthevalueofOD;ontheotherhands, thepresenceofNa+、K+、
Mg2+、Cu2+、Fe3+afectedthestabilityofthevolatileoilatvaryingdegree.EspecialyCu2+andFe3+haveagreaterimpactonthestabil-
ityofthevolatileoil.Toguaranteethequalityofessentialoil, itshouldbepreservedatlowtemperature, evadingthelight, andunder
acidcondition.Conclusion:simultaneouslyavoidingwiththemetalliciontogethermixing.
【Keywords】 ZiziphoraclinopodioidesLam.;volatileoil;stability
维药唇香草(ZiziphoraclinopodioidesLam.)为唇形科植
物 , 维吾尔名称为苏则 [ 1 , 2] 。本品为多年生半灌木状草本 , 喜
生于低山坡 、草地及干旱坡地上 , 分布于新疆 、前苏联 , 蒙古及
中亚地区亦有分布。 性味辛凉 、微苦 ,具有强心利湿 、理气化
痰 、消炎散结的功效 ,维吾尔医将唇香草长期用于临床治疗冠
心病 、心绞痛 、气管炎 、肺脓肿的复方中 [ 3] , 具有明显改善冠
心病患者的心肌缺血缺氧症状 ,动物实验结果证实该药可明
显延长缺氧小鼠模型的生存时间 , 具有很好的抗心肌缺血缺
氧作用 [ 4] 。全草含 0.8 % ~ 1.5 %的挥发油 ,淡黄色 ,油中主
要成分有胡薄荷酮 、薄荷醇 、蒎烯 , 还有生物碱 、黄酮类 、维生
素等 [ 5] 。目前国内外对唇香草的成分研究主要集中在对其
挥发油的成分分析 , 国外对不同产地唇香草中挥发油类成分
及抑菌 、抗氧化作用亦有研究报道 [ 6 ~ 9] ,对唇香草挥发油稳定
性的研究尚未见报道。本实验采用水蒸气蒸馏法提取了唇香
草挥发油 , 以光吸收值 OD作为考察唇香草挥发油稳定性的
相对指标 ,通过检测样品液在 252 nm处 OD值的变化 ,初步
考察了温度 、光照 、pH值以及金属离子 (Na+、K+、Mg2+、
Cu2+、Fe3+)对唇香草挥发油稳定性的影响 , 以期为唇香草的
有效开发利用提供理论依据。
1 材料
1.1 药材 唇香草:采于新疆乌鲁木齐南山水西沟 , 经新疆
医科大学中医学院李永和主任药师鉴定。
1.2 试剂 无水乙醇:天津永晟精细化工有限公司。
1.3 仪器 GBCCintra-40紫外可见分光光度计:澳大利亚
GBC科学仪器公司;XS-105万分之一电子天平:瑞士梅特勒
-托利多公司。
2 试验部分
2.1 唇香草挥发油的提取 唇香草 500 g粉碎后 , 加 10倍
量水 ,置挥发油提取器中 , 按 《中国药典》水蒸气蒸馏法提取
唇香草挥发油 , 蒸馏 8h。蒸馏液用乙醚萃取 3次 , 合并萃取
液 ,无水硫酸钠干燥 ,过滤 ,得到有特殊气味的淡黄色油状物
即为唇香草挥发油 , 备用。
2.2 薄层色谱分析 1g硅胶 G与 3mL0.5%羟甲基纤维素
钠 CMC调成糊状物 , 均匀地涂布于 50mm×100mm的玻璃板
上 ,室温干燥 , 105℃下在烘箱中活化 30min, 置于干燥器中保
存备用。展开剂为石油醚∶乙酸乙酯(3∶1), 前沿线移动至
距终边 3 ~ 4mm处时 , 取出风干并显色 , 显色剂为 1%香草醛
-60%的硫酸溶液。
2.3 唇香草挥发油标准溶液的配制 精密称取唇香草挥发
油 0.0250g,用无水乙醇定容至 1000mL, 密闭待用。
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* 基金项目:新疆维吾尔自治区自然科学基金(200821130)
通讯作者:田树革(1968~ ),男 ,副教授 ,硕士生导师 ,主要从事新疆中药 、民族药活性成分研究。 E-mail:tianshuge@hotmail.com
2.4 唇香草挥发油的稳定性
2.4.1 光照对唇香草挥发油稳定性的影响 取唇香草挥发
油标准溶液 3份各 3mL, 分别于室温光照条件下和室温避光
条件下密闭保存 0、 5、 10、 15、 20、 25、 30、 40、 50d, 分别测定
252nm处的 OD值。
2.4.2 温度对唇香草挥发油稳定性的影响 取唇香草挥发
油标准溶液 3份各 3mL, 分别置于 4℃光照条件下和室温光
照条件下 , 密闭保存 0、5、 10、15、 20、25、30、 40、50d, 分别检测
252nm处的 OD值。
2.4.3 pH值对唇香草挥发油稳定性的影响 取唇香草挥
发油标准溶液 7份各 3mL, 分别置于 pH为 1、3、5、7、9、11、 13
的缓冲液中处理 30min,检测 252nm处的 OD值。
2.4.4 金属离子对唇香草挥发油稳定性的影响 取唇香草
挥发油标准溶液 5份各 3mL,分别加入 Na+、K+、Mg2+、Cu2+、
Fe3+的盐 , 配制成含盐 0.1%、0.2%、 0.4%、0.8%无水乙醇溶
液 , 然后在 220 ~ 400nm范围内进行波长扫描 , 观察 OD值的
变化。
3 结果
3.1 唇香草挥发油的得率 测定唇香草挥发油得率 , 结果
显示蒸馏 8h后得到挥发油 2.1mL,挥发油得率为 1.05%。
3.2 唇香草挥发油薄层色谱分析 由薄层层析图谱(图 1)
可知唇香草的挥发性成分主要有 5种 ,这 5种成分在挥发油
中含量较高 , 因而容易被分离检出。其他含量较少的成分由
于高温 、水煮易被分解破坏 ,这与国内外有关文献报道的采用
水蒸气蒸馏所得唇香草挥发油的主要成分基本一致 [ 10~ 12] 。
薄层层析图谱为挥发油薄层色谱分析分离较好的 5个斑点。
图 1 唇香草挥发油薄层层析色谱(自然光)
3.3 唇香草挥发油的稳定性
3.3.1 光照 、温度对唇香草挥发油稳定性的影响 见图 2。
图 2 光照 、温度对唇香草挥发油稳定性的影响
由图 2可知 ,室温光照条件下保存唇香草挥发油稳定性
最差 , 50d后 OD值下降了 28%;其次为 4℃光照条件 , 50d后
OD值下降了 16%;室温避光条件下保存唇香草挥发油稳定
性较好 , 50d后 OD值下降了 13%。室温光照与室温避光的
比较可以看出 ,避光保存唇香草挥发油稳定性较好;室温光照
与 4℃光照的比较可以看出 , 低温保存唇香草挥发油稳定性
较好。从而证明光照 、温度对唇香草挥发油稳定性均有明显
的影响 ,因此低温避光条件下保存唇香草挥发油其稳定性较
好。
3.3.2 pH值对唇香草挥发油稳定性的影响 见表 1。
表 1 pH对唇香草挥发油稳定性的影响
pH值 1 3 5 7 9 11 13
治疗组 30 1(3.3)26(86.7)3(10) 0 100%
OD252 0.7856 0.7869 0.7876 0.8037 0.9566 1.3375 1.4381
图 3 pH对唇香草挥发油稳定性的影响
表 2 Na+浓度对唇香草挥发油稳定性的影响
波长
nm
0.1%NaCl
OD值
0.2%NaCl
OD值
0.4%NaCl
OD值
0.8%NaCl
OD值 对照
230 0.3888 0.4034 0.4237 0.4213 0.2504
240 0.6531 0.6822 0.7021 0.7042 0.5761
252 0.8545 0.8773 0.8924 0.8941 0.8037
260 0.7414 0.7604 0.7861 0.7897 0.7156
270 0.4484 0.4746 0.4972 0.4976 0.4191
表 3 K+浓度对唇香草挥发油稳定性的影响
波长
nm
0.1%KCl
OD值
0.2%KCl
OD值
0.4%KCl
OD值
0.8%KCl
OD值 对照
230 0.3935 0.3679 0.3606 0.3383 0.2504
240 0.6338 0.6168 0.6145 0.5879 0.5761
252 0.8320 0.8233 0.8223 0.8227 0.8037
260 0.7341 0.7272 0.7191 0.7084 0.7156
270 0.4208 0.4147 0.4123 0.4179 0.4191
如图 3所示随着 pH值的增大 , 唇香草挥发油在最大吸
收波长 252nm处的 OD值明显升高 , 说明pH值对唇香草挥发
油稳定性有影响 , 并且唇香草挥发油在 pH值为 1、 3、 5的酸
性环境中相对稳定 , 而在 pH值为 9、11、13的碱性环境中稳定
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性较差。可能是因为挥发油中的酸性成分与碱液发生了反
应 , 导致挥发油的成分发生了改变。
3.3.3 金属离子对唇香草挥发油稳定性的影响 见表 2。
表 4 Mg2+浓度对唇香草挥发油稳定性的影响
波长
nm
0.1%MgCl2
OD值
0.2%MgCl2
OD值
0.4%MgCl2
OD值
0.8%MgCl2
OD值 对照
230 0.2498 0.2734 0.2764 0.1691 0.2504
240 0.5483 0.5660 0.5670 0.5287 0.5761
252 0.7079 0.7800 0.7880 0.7490 0.8037
260 0.6788 0.7001 0.6904 0.6669 0.7156
270 0.3758 0.3837 0.3856 0.3629 0.4191
表 5 Cu2 +浓度对唇香草挥发油稳定性的影响
波长
nm
0.1%CuCl2
OD值
0.2%CuCl2
OD值
0.4%CuCl2
OD值
0.8%CuCl2
OD值 对照
230 0.5125 0.7251 0.9213 1.0546 0.2504
240 0.7854 0.9359 1.1827 1.3120 0.5761
252 0.9062 1.0124 1.3468 1.5713 0.8037
260 0.8126 0.9458 1.1542 1.2903 0.7156
270 0.6658 0.7916 0.9854 1.0841 0.4191
表 6 Fe3+浓度对唇香草挥发油稳定性的影响
波长
nm
0.1%FeCl3
OD值
0.2%FeCl3
OD值
0.4%FeCl3
OD值
0.8%FeCl3
OD值 对照
230 0.7972 0.9276 0.9734 1.2651 0.2504
240 0.9893 1.2053 1.3017 1.4012 0.5761
252 1.1054 1.3026 1.4357 1.6128 0.8037
260 1.0351 1.2341 1.2982 1.3572 0.7156
270 0.8724 0.9775 1.0561 1.1762 0.4191
由表 2 ~表 6可知 , Na+、K+、Mg2+对唇香草挥发油稳定
性的影响不大(见表 2、3、4)。分析原因可能是 Na+、K+是中
性盐 , 对挥发油的酸碱性不产生影响。 另外 , Na+、K+和
Mg2+离子不与挥发油中的任何成分反应或络合。因此 , 水蒸
气蒸馏时得到的水油共混物可用盐析的方法分离。 Cu2+、
Fe3+对唇香草挥发油稳定性的影响较大 , 使得在 220 ~ 400nm
波长范围内的吸光值均增大(见表 5、 6)。可能是唇香草挥发
油中的单萜成分包含酚酮类化合物 ,它是挥发油的酸性部分 ,
此类化合物能与三价铁离子形成络合物结晶体 , 使溶液出现
浑浊 ,吸光值增大。低离子浓度范围内离子浓度对唇香草挥
发油稳定性的影响不大 , 但不同的金属离子对其稳定性影响
较大。
4 结论
薄层色谱结果显示 , 唇香草挥发油主要成分有 5种。 光
照 、温度 、酸碱度以及重金属离子对唇香草挥发油稳定性都有
不同程度的影响 , 因此唇香草挥发油的保存应在低温 、避光 、
pH(1、3、5)的偏酸性条件下保存 ,同时应避免与金属离子接
触。
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(收稿日期:2009.02.10)
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