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藏药打箭菊挥发油的GC-MS分析



全 文 :China Pharmacy 2014 Vol. 25 No. 3 中国药房 2014年第25卷第3期
打箭菊又名鞑新菊、川西小黄菊,为菊科匹菊属(或小黄
菊属)植物川西小黄菊 Pyrethrum tatsienense(Bur. et Franch.)
Ling(Chrysanthemum tatsienense Bur. et Franch.)的干燥头状花
序[1],生长于海拔3 500~5 000 m的高山、草地和灌丛中,分布
于青海、四川、云南、西藏及甘肃等地。打箭菊为一种常用藏
药[2],藏名为“阿加塞窘”“塞窘美多”,而在藏文中“塞窘”具有
镇痛之意。打箭菊味苦、性寒、无毒,具有活血、散瘀、消炎、止
痛的功效,主要用于治疗脑震荡、太阳穴头痛、跌打损伤、湿热
疮疡、伤口化脓、肝炎等功效。徐凯节等[3]从西藏产的打箭菊
醇提物中分离鉴定出14个化合物,主要为黄酮和三萜类成分,
为其活性成分的药效研究奠定了一定的基础。目前,有关打
箭菊挥发油中化学成分的研究尚未见文献报道。因此,笔者
首次从打箭菊中提取挥发油,通过气相色谱-质谱(GC-MS)联
用技术对其进行化学成分分析,旨在更好地利用藏药这一民
族瑰宝,为深入研究打箭菊的药用机制及今后该药材的资源
开发和临床应用提供一定的科学依据。
1 材料
1.1 仪器
HP-6890/5973 型 GC-MS联用仪(美国 Agilent公司);
FW-400A型粉碎机、ZDHW型电热套(北京中兴伟业仪器有限公
司);SL302K型电子天平(上海民桥精密科学仪器有限公司)。
1.2 药材
打箭菊药材于 2011年 12月购自成都市荷花池中药材专
业市场,经西南交通大学生命科学与工程学院宋良科副教授
鉴定为菊科匹菊属植物打箭菊P. tatsienense的头状花序。
2 方法
2.1 挥发油的提取
按2010年版《中国药典》(一部)附录ⅩD挥发油测定法[4],
Δ基金项目:中央高校基本科研业务费专项资金资助专题研究项
目(No.SWJTU11ZT26)
*硕士研究生。研究方向:中药及复方药效的物质基础。E-mail:
xb1000year@163.com
#通信作者:教授,硕士研究生导师,博士。研究方向:民族药的
资源保护及有效利用。电话:028-87600993。E-mail:tanrui@swjtu.
edu.cn
藏药打箭菊挥发油的GC-MS分析Δ
谢 彬 1*,顾 健 2,谭 睿 1 #,曹雨虹 1(1.西南交通大学生命科学与工程学院,成都 610031;2.西南民族大学民
族药物研究所,成都 610051)
中图分类号 R284.1;R284.2 文献标志码 A 文章编号 1001-0408(2014)03-0260-02
DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2014.03.22
摘 要 目的:研究藏药打箭菊挥发油化学成分的组成。方法:采用水蒸气蒸馏法提取打箭菊的挥发油,利用气相色谱-质谱
(GC-MS)联用技术分析其化学成分,用面积归一化法测定各化学成分的质量分数。结果:从打箭菊挥发油中共分离出40个组分,
鉴定了其中26个,占挥发油总量的81.137%。主要成分有棕榈酸(41.530%)、亚麻油酸(13.659%)、顺式-β-合金欢烯(6.250%)、正
二十三烷(4.899%)、肉豆蔻酸(3.465%)、二十九烷(2.783%)、正十五烷酸(1.460%)、植酮(1.218%)等。结论:藏药打箭菊挥发油
中含有多种具有明显生物活性的成分,该试验可为其进一步的开发与利用提供依据。
关键词 打箭菊;挥发油;气相色谱-质谱联用技术;藏药
Analysis of Volatile Oils of Tibetan Medicine Pyrethrum tatsienense by GC-MS
XIE Bin1,GU Jian2,TAN Rui1,CAO Yu-hong1(1.College of Life Science and Engineering,Southwest Jiaotong
University,Chengdu 610031,China;2.Institute for National Medicine,Southwest University for Nationalities,
Chengdu 610051,China)
ABSTRACT OBJECTIVE:To analyze the chemical constituents in the volatile oils of Pyrethrum tatsienense. METHODS:The
volatile oil was extracted from P. tatsienense by steam distillation. The chemical constituents of the volatile oil were analyzed by
GC-MS. The relative contents of chemical constituents were determined by area normalization method. RESULTS:40 compounds
were detected,among which 26 components were identified,accounting for 81.137% of the total components of volatile oil. The
main compounds were hexadecanoic acid(41.530%),linoleic acid(13.659%),cis-β-farnesene(6.250%),tricosane(4.899%),my-
ristic acid(3.465%),nonacosane(2.783%),pentadecanoic acid(1.460%),2-pentadecanone(1.218%),etc. CONCLUSIONS:
Many components in the volatile oils have obvious biological activity,and this research provides a scientific evidence for further ex-
ploitation and application of P. tatsienense.
KEYWORDS Pyrethrum tatsienense;Volatile oil;GC-MS;Tibet medicine
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中国药房 2014年第25卷第3期 China Pharmacy 2014 Vol. 25 No. 3
取干燥的打箭菊120.0 g,粉碎后过五号筛,置于2 000 ml圆底
烧瓶中,并在瓶中放少量沸石,加1 200 ml重蒸馏水浸泡12 h[5],
用挥发油提取器采用水蒸气蒸馏法提取8 h[6],即得。
2.2 测试条件
2.2.1 GC条件 色谱柱:HP-INNOMAX毛细管柱(50 m×
0.25 mm×0.33 μm);载气:氦气;载气流量:0.8 ml/min;程序升
温:初始温度为100℃,以6 ℃/min升温至270 ℃;分流比:40 ∶
1;进样量:0.4 μl。
2.2.2 MS条件 离子源:电轰击电离(EI)源;离子源温度:
230℃;接口温度:230℃;四极杆温度:150℃;质量扫描范围:
20~450 amu。
3 结果
一共得到打箭菊挥发油 0.8 g,收率为 0.67%。按上述测
试条件对挥发油进行分析,共分离出40个组分。采用GC-MS
联用技术绘制挥发油的总离子流图(见图1),并对总离子流图
中的各峰进行MS扫描,所得MS图再通过计算机检索并与标
准MS图相对照,确定了打箭菊挥发油中的26个化合物,经面
积归一化法测定各组分的质量分数,占总峰面积的 81.137%。
打箭菊挥发油中化学成分分析结果见表1。
4 讨论
由表 1可见,藏药打箭菊挥发油的化学成分复杂,主要包
括脂肪酸类、烷烃类、冠醚类、烯烃类、醇类、酮类、醛类和酯类
等化合物,主要成分有棕榈酸(41.530%)、亚麻油酸
(13.659%)、顺式 -β-合金欢烯(6.250%)、正二十三烷
(4.899%)、肉豆蔻酸(3.465%)、二十九烷(2.783%)、正十五烷
酸(1.460%)、植酮(1.218%)等。
在打箭菊挥发油中,棕榈酸、亚麻油酸的质量分数较高。
何希瑞等[7]在地龙的挥发油研究中发现,地龙的主要成分棕榈
酸与肉豆蔻酸在二甲苯引起的小鼠耳肿胀模型中具有较好的
抗炎活性,可促进炎症的免疫应答反应[8]。由此,笔者推断打
箭菊治疗湿热疮疡等炎症的作用与其挥发油中存在的酸类成
分具有一定的联系。此外,杨军等[9]报道亚麻油酸能够显著调
节高脂血症模型大鼠及家兔的血脂,延缓组织血脂沉积,有效
降低血液黏度。因此,笔者推断打箭菊具有的活血、散瘀作用
与其挥发油中的亚麻油酸有密切联系。除此之外,打箭菊挥
发油中一些质量分数较低的成分也具有一定的药理活性。由
此可见,打箭菊挥发油的深入研究对该药材的药效研究及临
床应用具有比较重要的意义。
参考文献
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中国药理学通报,1998,14(12):551.
(收稿日期:2013-03-25 修回日期:2013-05-20)
15
13
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7
5
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0 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36
t,min
Ab
un
da
nc
e
×105
图1 打箭菊挥发油的总离子流图
Fig 1 Total ion chromatogram of the volatile oils from P.
tatsienense
表1 打箭菊挥发油中化学成分分析结果
Tab 1 Chemical composition analysis of the volatile oils
from P. tatsienense
峰号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
保留时
间,min
8.024
8.930
9.240
9.752
12.270
12.857
13.295
13.913
14.948
15.503
15.258
16.848
18.363
20.572
21.233
22.012
23.026
23.858
24.135
24.648
25.298
26.419
27.817
28.105
29.268
30.516
化合物名称
顺式-β-合金欢烯 cis-β-Farnesene
反式-α-合金欢烯 trans-α-Farnesene
α-柏木烯 α-Cedrene
姜黄烯 Curcumene
榧素 Dendrolasin
叶绿醇 Phytol
氧化石竹烯 Caryophyllene oxide
肉豆蔻醛 Tetradecanal
顺式-α-檀香醇 cis-α-Santalol
植酮 2-Pentadecanone
二十一烷 Heneicosane
棕榈酸甲酯 Methyl hexadecanoate
正二十三烷 Tricosane
二十二烷 Docosane
二十九烷 Nonacosane
正癸酸 Decanoic acid
(Z)-氧代环十七碳-8-烯-2-酮 Musk
ambrette
正十六烷 Hexadecane
肉豆蔻酸 Myristic acid
18-冠醚-6 18-Crown-6
正十五烷酸 Pentadecanoic acid
棕榈酸 Hexadecanoic acid
3,6,9,12,15-五氮杂十九烷-1-醇
Pentaethylene glycol butylether
15-冠醚-5 15-Crown-5
硬脂酸 Octadecanoic acid
亚麻油酸 Linoleic acid
分子式
C15H24
C15H24
C15H24
C15H22
C15H22O
C20H40O
C15H24O
C14H28O
C15H24O
C18H36O
C21H44
C17H34O2
C23H48
C22H46
C29H60
C10H19O2
C16H28O2
C16H34
C14H28O2
C12H24O6
C15H30O2
C16H32O2
C14H30O6
C10H20O5
C18H36O2
C18H32O2
相对分子质量
204
204
204
202
218
296
220
212
220
268
297
270
325
311
409
172
252
226
228
264
242
256
294
220
284
280
质量分数,%
6.250
0.817
0.199
0.036
0.035
0.203
0.342
0.268
0.235
1.218
0.128
0.274
4.899
0.121
2.783
0.451
0.371
0.823
3.465
0.260
1.460
41.530
0.270
0.764
0.276
13.659
··261