全 文 :第 21卷 第 3期 分析测试学报 Vol.21 No.3
2002年 5月 FENXI CESHI XUEBAO(Journal of Instrumental Analysis) May 2002
收稿日期:2001-09-27;修回日期:2002-03-29
作者简介:任三香(1952-), 女 , 上海人 , 工程师 .
图 1 川桂皮挥发油化学成分的总离子流图
Fig.1 Total ions chromatogram of volatile oil extracted from bark of Cinnamomum wilsonii Gamble
川桂皮挥发油的化学组成
任三香 1 , 王发松 2 , 胡海燕 2 , 杨得坡 2 , 陆慧宁 1
(1.中山大学 测试中心 , 广东 广州 510275;2.中山大学 生命科学学院 药学系 , 广东 广州 510275)
摘 要:采用 GC-MS技术分析了川桂(Cinnamomum wilsonii)皮挥发油的化学组成 , 共确定了其中 42种化学
成分与相对含量 , 占总组分相对含量的 94.14%, 其中有 40种为萜类或其衍生物;研究结果显示 , 川桂皮油
的主要成分为桉油素(11.02%), 1(10),4_杜松二烯(10.21%), 乙酸异龙脑酯(6.30%), 杜松醇(5.53%), 桉
叶油醇(5.34%)等 , 与该植物叶和同属药用植物肉桂皮挥发油的主要组成均差别较大 。
关键词:川桂;挥发油;化学成分
中图分类号:Q949.747.5 文献标识码:A 文章编号:1004-4957(2002)03-0083-03
川桂(Cinnamomum wilsonii)为樟科植物 , 其干皮在湖北 、四川 、湖南等地常作桂皮类药材使用 。
桂皮类药材以肉桂为正品 , 具有补火助阳 、散寒止痛 、温经通脉等功效 , 主要活性成分为桂皮醛[ 1 , 2] ,
但现有文献没有关于该植物皮化学成分的详细研究报道。 为了澄清桂皮类药材的基源 , 开发利用野
生植物资源 , 我们采用 GC-MS联用技术对川桂皮挥发油进行了化学组成研究。 研究发现 , 其与肉
桂皮挥发油的主要组成差别较大[ 1] , 同时 , 该植物皮与叶挥发油的主要化学组成也存在明显的区别[ 3]。
1 实验部分
1.1 样品来源及挥发油提取
植物样品采自湖北巴东 , 海拔 1 000 m , 标本经张宏达教授和缪汝槐教授鉴定为樟科植物川桂
(Cinnamomum wilsonii Gamble), 研究用样品的树龄 35年 , 取其杆皮(离地 1m高), 阴干粉碎 , 水蒸气
蒸馏法提取挥发油。 挥发油黄绿色 , 出油率 0.18%。
1.2 GC-MS仪器及分析条件
成分分析是在美国 Finnigan Voyager GC-MS 仪上完成 , 色谱柱 SE_54(30 m×0.25 mm×0.25
μm)。 载气为氦气 , 流速 1 mL/min;分流比 10∶1;柱初温 60 ℃保持 1 min , 以 8 ℃/min升温至 150
℃后 , 以 6 ℃/min程序升温至 190 ℃, 再以 8 ℃/min程序升温至终温 250 ℃, 然后保持 1 min。 电离
方式 EI , 电离能 70 eV;倍增器电压 380V;扫描质量范围 35 ~ 450 u。 标准谱库为美国 LIBTX和 NIST
谱库 , 相对含量的确定采用峰面积归一化法 。
2 结果与讨论
2.1 实验结果
川桂皮挥发油 GC-MS分析的总离子流图示于图 1 , 图中各色谱峰质谱定性结果和相对含量列
于表 1。
84 分析测试学报 第 21卷
表 1 川桂皮挥发油的化学组成及其相对含量
Table 1 Chemical components and relative contents in volatile oil from bark of Cinnamomum wilsonii Gamble
2.2 讨 论
通过 GC-MS技术 , 我们共分离鉴定了 42种化合物及其相对含量(表 1), 鉴定成分占总组分相
对含量的 94.14%。 其中萜类或其衍生物 40种 , 占总组分相对含量的 88.68%。 从相对含量的高低
可以看出 , 桉油素(11.02%)、 1(10), 4_杜松二烯(10.21%)、乙酸异龙脑酯(6.30%)、杜松醇
(5.53%)、桉油醇(5.34%)、丙酸芳樟酯(4.99%)等为其主要成分 。 与川桂叶挥发油的化学成分(作
者已另文报道)比较 , 主要组成差别较大 , 川桂叶挥发油的主要成分为芳樟醇(38.71%)、反式柠檬醛
(22.67%)和顺式柠檬醛(18.52%)等 [ 3]。
No Compound Formula Mr
Relative content
Fit factor%
1 3_Carene(3_蒈烯) C10H16 136 1.36 942
2 6, 6_Dimethyl_3_methylene_norpinane(6, 6_二甲基_3_降蒎烯) C10H16 136 0.84 919
3 (1S , 5S)_(-)_2(10)_Pinene((1S , 5S)_(-)_2(10)_蒎烯) C10H16 136 0.61 965
4 β_Myrcene(β_月桂烯) C10H16 136 0.36 943
5 2_Carene(2_蒈烯) C10H16 136 0.59 959
6 Cineole(桉油素) C1 0H18O 154 11.02 950
7 Terpinene(萜品烯) C10H16 136 1.23 943
8 p_Mentha_2 , 4(8)_diene(对_ _2, 4(8)_二烯) C10H16 136 0.47 966
9 Linalool(芳樟醇) C1 0H18O 154 1.62 972
10 Borneol(龙脑) C1 0H18O 154 0.65 909
11 (R)_(-)_p_Menth_1_en_4_ol((R)_(-)_对_1_ 烯_4_醇) C1 0H18O 154 3.96 943
12 Linalyl propanoate(丙酸芳樟酯) C1 3H2 2O2 210 4.99 967
13 Isobornyl acetate(乙酸异龙脑酯) C1 2H2 0O2 196 6.30 940
14 α_Cubebene(荜澄茄油烯) C15H24 204 1.05 963
15 Eugenol(丁子香酚) C1 0H1 2O2 164 1.17 954
16 Copaene( 烯) C15H24 204 2.44 981
17 S_(Z , E)_1, 5_Dimethyl_8_(1_methylethenyl)_1 , 5_cyclodecadiene C15H24 204 0.28 982
(S_(Z , E)_1, 5_二甲基_8_(1_甲基乙烯基)_1 , 5_环癸二烯
18 Lauraldehyde(月桂醛) C1 2H24O 184 0.32 980
19 4, 11 , 11_Trimethyl_8_methylene_bicyclo[ 7.2.0] undec_4_ene C15H24 204 1.40 982
(4, 11 , 11_三甲基_8_亚甲基_二环[ 7.2.0] 十一碳_4_烯)
20 Cinnamylalcohol , acetate(乙酸桂皮酯) C1 1H1 2O2 176 1.61 901
21 1a , 2, 3 , 5, 6, 7 , 7a , 7b_Octahydro_1, 1, 7 , 7a_tet ramethyl_1H_cyclopropa[ a] C15H24 204 1.60 925
naphthalene(1a , 2 , 3, 5, 6 , 7, 7a , 7b_八氢化_1, 1 , 7, 7a_四甲基_1H_环丙基萘)
22 α_Caryophyllene(α_丁香烯) C15H24 204 0.43 978
23 Muurolene(衣兰油烯) C15H24 204 2.56 960
24 Eremophila_1(10), 11_diene(1(10), 11_雅槛蓝二烯) C15H24 204 0.59 956
25 Cadina_4, 9_diene(4, 9_杜松二烯) C15H24 204 2.73 911
26 1, 2, 4a , 5, 8, 8a_Hexahydro_4, 7_dimethyl_1_(1_methylethyl)_naphthalene C15H24 204 1.47 941
(1, 2, 4a , 5, 8, 8a_六氢化_4, 7_二甲基_1_(1_甲基乙基)_萘)
27 Cadinene(杜松烯) C15H24 204 0.40 968
28 Cadina_1(10), 4_diene(1(10), 4_杜松二烯) C15H24 204 10.21 896
29 1, 2, 3 , 4, 4a , 7_Hexahydro_1, 6_dimethyl_4_(1_methylethyl)_naphthalene C15H24 204 1.84 967
(1, 2, 3 , 4, 4a , 7_六氢化_1, 6_二甲基_4_(1_甲基乙基)_萘)
30 Cadala_ 1(10), 3, 8_ triene(1(10), 3, 8_卡达三烯) C15H22 202 0.44 795
31 α, α_Dimethyl_1_vinyl_o_menth_8_ene_4_methanol C1 5H26O 222 1.76 971
(α, α_二甲基_1_乙烯基_邻_ _8_烯_4_甲醇)
32 (E , E)_7, 11 , 15_Trimethyl_3_methylene_hexadeca_1, 6, 10, 14_tetraene C20H32 272 0.82 819
((E , E)_7, 11 , 15_三甲基_3_亚甲基_1, 6 , 10, 14_十六碳四烯)
33 2, 3, 4 , 4a , 5, 6 , 7, 8_Octahydro_4a , 8_tetramethyl_2_naphthalenemethanol C1 5H26O 222 2.20 837
(2, 3, 4 , 4a , 5, 6 , 7, 8_八氢化_4a , 8_四甲基_2_萘甲醇)
34 Guaia_1(5), 7(11)_diene(1(5), 7(11)_愈创木二烯) C15H24 204 0.88 922
35 Cadinol(杜松醇) C1 5H26O 222 5.53 889
36 Cadin_4_en_10_ol(4_杜松烯_10_醇) C1 5H26O 222 2.35 911
37 Eudesmol(桉叶油醇) C1 5H26O 222 5.34 967
38 Copaen_11_ol( 烯_11_醇) C1 5H24O 220 2.73 939
39 n_Hexadecanoic acid(正十六酸) C1 6H3 2O2 256 4.52 817
40 n_trans_Nerolidol(正_反式_橙花叔醇) C1 5H26O 222 2.22 951
41 8α, 13α_Kaur_16_ene(8α, 13α_贝壳杉_16_烯) C20H32 272 0.31 772
42 Cinnamyl cinnamate(肉桂酸肉桂酯) C1 8H1 6O2 264 0.94 862
第 3期 任三香等:川桂皮挥发油的化学组成 85
值得注意的是 , 桂皮类药材的普通成分桂皮醛在川桂皮挥发油中并未检测到 。 因此 , 川桂皮是
否可以作为桂皮类药材使用 , 值得进一步商榷 。
中山大学生命科学学院植物研究室的张宏达教授和缪汝槐教授帮助鉴定标本 , 特此致谢 !
参考文献:
[ 1] 楼之岑 , 秦 波.常用中药材品种整理和质量研究:第 1册[ M] .北京:北京医科大学 、中国协和医科大学联合出
版社 , 1995.203-251.
[ 2] 高学敏.中药学:上册[ M] .北京:人民卫生出版社 , 2000.800-805.
[ 3] 王发松 , 杨得坡 , 任三香 , 等.川桂叶挥发油的化学成分和抗菌活性研究[ J] .武汉植物学研究 , 2000 , 18(4):
321-324.
Chemical Constituents of Volatile Oil from Bark of Cinnamomum Wilsonii Gamble
REN San_xiang 1 , WANG Fa_song2 , HU Hai_yan2 , YANG De_po2 , LUHui_ning 1
(1.Instrumental Analysis & Research Center , Zhongshan University , Guangzhou 510275 , China;2.Department of Pharmacy ,
School of Life Sciences , Zhongshan University , Guangzhou 510275 , China)
Abstract:Chemical constituents in volatile oil extracted from dried bark of Cinnamomum wilsonii Gamble were
analyzed by GC-MS technique.42 compounds were identified and their relative contents were determined by
normalization method of areas.These constituents represent 94.14% of the total peak areas.40 compounds of
them belong to terpenoids or their derivatives.The main constituets are cineole(11.02%), cadina_1(10), 4 _
diene(10.21%), isobornyl acetate(6.30%), cadinol(5.53%), eudesmol(5.34%), etc.The main con-
stituents greatly differ from those in volatile oils from leaves of same plant and bark of Cinnamomum cassia Presl of
same genus.
Key words:Cinnamomum wilsonii Gamble;Volatile oil;Chemical constituents
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创刊 40年庆典活动的征文通知(第一号)
中国机械工程学会理化检验分会会刊 《理化检验》杂志即将迎来出版史上的第 40个春秋 , 她为普及 、提高我国理
化检验技术和推动机械 、冶金 、化工等相关行业的技术进步和发展作出了积极贡献 , 受到全国广大理化检验工作者的
普遍欢迎 。 为庆祝《理化检验》创刊 40年 , 回报长期以来关心 、支持《理化检验》杂志的广大理化测试工作者 , 更是为
了积极应对我国进入WTO后各行各业所面临的严峻形势 , 旨在通过进一步发挥学会组织 、专业媒体的作用 , 拓宽和
强化学术交流平台 , 促进我国理化测试水平的进一步提高 , 推动与加强行业的理化测试工作 , 以增强我国产品在国际
间的竞争能力 。 中国机械工程学会理化检验分会 、《理化检验-物理分册》杂志社 、《理化检验-化学分册》杂志社 , 以
及学会的挂靠单位和期刊的主管单位———上海材料研究所决定联合于 2002年 11月 10日 ~ 12日在上海虹桥宾馆举办
“全国材料理化测试与产品质量控制学术研讨会暨《理化检验》创刊 40年庆典活动” 。届时 , 《第七届中国国际质量控
制与测试工业设备展览会》 《第七届中国国际物理测试与材料试验机展览会》 《第七届中国国际分析仪器与实验室设备
展览会》 将同时在沪拉开帷幕 ! 这将是一次理化测试专业高水平 、多视角反映当今理化测试水平的空前盛会 。 研讨
会得到了全国许多相关的一二级学会和地方学会的支持 , 并表示鼎力协办 。
征稿截止时间:4月 31日前向会议递交较详细论文摘要;7月 31日前向会议递交论文全文 。
要了解征文内容及要求等事宜请与下述单位联系:
上海市邯郸路 99号 , 材料理化测试与产品质量控制学术研讨会执委会(邮编:200437)
电话:(021)65556775-311;联系人:单国英;E-mail:mppnc@81890.net
会议组委会
2002年 1月