全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2011, 23:202-207
文章编号:1001-6880(2011)02-0202-06
　
　
　收稿日期:2009-09-04　　　接受日期:2009-11-11
　基金项目:中国科学院-西藏自治区科技合作项目(YZ-06-01)
＊通讯作者 E-mail:wwwtony505@yahoo.com.cn
藏药红花绿绒蒿的化学成分
吴海峰 1 ,宋志军 2 ,朱华结 3 ,彭树林 2 ,张晓峰 1＊
1中国科学院西北高原生物研究所 ,西宁 810008;2中国科学院成都生物研究所 , 成都 610041;
3中国科学院昆明植物研究所 , 昆明 650204
摘　要:从红花绿绒蒿(Meconopsispunicea)植物地上部分中分离得到 17个化合物 ,通过 MS和 NMR等方法将它
们的结构分别鉴定为 karachine(1)、valachine(2)、二氢血根碱(dihydrosanguinarine, 3)、威尔士绿绒蒿定碱
((–)-mecambridine, 4)、原鸦片碱(protopine, 5)、马齿苋酰胺 E(oleraceinE, 6)、anhydroberberillicacid(7)、小糪
碱(berberine, 8)、阿苞碱(alborine, 9)、木犀草素(luteolin, 10)、小麦黄素(tricin, 11)、二氢槲皮素(dihydroquerce-
tin, 12)、洋芹素(apigenin, 13)、大风子素(hydnocarpin, 14)、小麦黄素 7-O-β-D-葡萄糖苷(tricin7-O-β-D-glucopyr-
anoside, 15)、对羟基桂皮酸(p-coumaricacid, 16)和尿嘧啶(uracil, 17)。其中 ,化合物 1 ～ 3、7、 15和 17为首次从
该属植物中分离得到;6、8、11和 14为首次从该种植物中分离得到 , 采用二维 NMR技术首次归属了化合物 1和
2的 1H和 13CNMR信号。
关键词:红花绿绒蒿;生物碱;黄酮;karachine;valachine
中图分类号:Q946.91 文献标识码:A
ChemicalConstituentsofMeconopsispunicea
WUHai-feng1 , SONGZhi-jun2 , ZHUHua-jie3 , PENGShu-lin2 , ZHANGXiao-feng1＊
1NorthwestInstituteofPlateauBiology, ChineseAcademyofSciences, Xining810008 , China;
2ChengduInstituteofBiology, ChineseAcademyofSciences, Chengdu610041 , China;
3KunmingInstituteofBotany, ChineseAcademyofSciences, Kunming650204 , China
Abstract:SeventeencompoundswereisolatedfromtheaerialpartsofMeconopsispunicea.OnthebasisofMSandNMR
data, theirstructureswereidentifiedaskarachine(1), valachine(2), dihydrosanguinarine(3), (–)-mecambridine
(4), protopine(5), oleraceinE(6), anhydroberberilicacid(7), berberine(8), alborine(9), luteolin(10), tricin
(11), dihydroquercetin(12), apigenin(13), hydnocarpin(14), tricin7-O-β-D-glucopyranoside(15), p-coumaricacid
(16)anduracil(17).Amongthem, compound1, 2, 3, 7, 15and17 wereisolatedfromthegenusforthefirsttime, and
compound6, 8, 11and14 wereisolatedfromthespeciesforthefirsttime.2DNMRtechniquesincludingHSQC, HMBC
andNOESYwereusedtocompletelyassignthespectraof1and2 forthefirsttime.
Keywords:Meconopsispunicea;alkaloids;flavonoids;karachine;valachine
　　红花绿绒蒿(MeconopsispuniceaMaxim.)藏名
为阿柏几麻鲁 ,为一年生草本植物 ,主要分布于青海
和四川等地 ,生长于海拔 3000 ～ 5000 m的山坡 、沟
边等[ 1] 。作为传统藏药材 ,可治遗精 、肺结核 、肺
炎 、痛经 、白带 、高血压等 [ 2] 。关于该种植物化学成
分的研究不多[ 3-5] 。为了系统研究绿绒蒿属植物的
化学成分 ,阐明其化学成分和寻找结构新颖的活性
和先导化合物 ,我们对采自青海玉树的红花绿绒蒿
进行了研究。运用正 、反相硅胶柱层析 、葡聚糖凝胶
LH-20及薄层制备等分离方法 ,从该药用植物地上
图 1　化合物 1 ～ 4、6 ～ 7和 9的结构
Fig.1　Structuresofcompound1-4, 6, 7 and9
DOI:10.16333/j.1001-6880.2011.02.002
部分的乙醇提取物中分离纯化出 17个化合物 ,并运
用包括 MS和 NMR等现代波谱解析技术确定了它
们的结构(图 1)。
1　仪器和材料
　　FinniganLCQDECA质谱仪 , BrukerAV-600核磁共
振仪(TMS为内标),薄层层析(GF254)和柱层析硅
胶(160 ～ 200, 200 ～ 300目)均为青岛海洋化工厂产
品 , ODS(25 ×2.5 cm, Cosmosil75C18-OPN)为 Na-
calaiTesque公司产品 , SephadexLH-20为 Pharmacia
公司产品。
红花绿绒蒿 2003年 8月采自青海玉树藏族自
治州(海拔 3000 m左右),标本由中国科学院西北
高原生物研究所刘尚武研究员鉴定。
2　提取和分离
　　红花绿绒蒿地上部分 (5.5 kg)阴干切碎 ,用
80%乙醇室温提取三次 ,每次一周 ,提取液减压回收
得到总浸膏 1040 g。将其分散于 5%的盐酸中水 ,
调 pH值 3 ～ 4左右 ,分别用等体积的石油醚 、乙酸
乙酯各萃取 3次 ,得石油醚萃取物 116 g和乙酸乙
酯萃取物 72g,然后用氨水调水层 pH值至 9 ～ 10左
右 ,再用氯仿萃取 ,得到 16 g总碱 ,剩余水相用正丁
醇萃取 ,得正丁醇萃取物 280 g。
总碱经硅胶柱层析(石油醚 /丙酮 /二乙胺 50∶1
∶0.1-1∶1∶0.1梯度洗脱),分成 A～ E段后 , A段经
硅胶柱层析(石油醚 /丙酮 /二乙胺 30∶1∶0.1 -1∶1
∶0.1)洗脱 ,得化合物 1、2和 3的粗品 ,分别经重结
晶和凝胶 LH-20柱层析 ,得化合物 1(4 mg)、2(3
mg)和 3(6 mg);B段经 MCI脱叶绿素后 ,经重结晶
得化合物 4(100 mg);C段经硅胶柱层析(氯仿 /丙
酮 /二乙胺 30∶1∶0.1-1∶1∶0.1),得化合物 5(15
mg)和 6(20 mg), E段经反相柱层析(甲醇∶水 -50
%∶100 %)洗脱 ,并经薄层制备得到化合物 7(8
mg)。正丁醇萃取物以氯仿 /甲醇梯度洗脱(50∶1-
1∶1),得到化合物 8(30mg)、9(50 mg)、15(7 mg)、
16(15 mg)、17(15 mg)。乙酸乙酯萃取物经 MCI树
脂脱叶绿素后 ,再经柱层析梯度洗脱(氯仿 /丙酮 50
∶1-1∶1)分段后 ,结合 TLC检查 ,再经氯仿 /甲醇柱
层析 ,得到化合物 10(40 mg)、11(60 mg)、12(18
mg)、13(10mg)和 14(30 mg)。
3　结构鉴定
Karachine(1)　无色针晶 ,改良碘化铋钾试剂
显红色 , mp.146 ～ 148 ℃;ESI-MS给出准分子离子
峰 m/z434[ M+H] +和失去一个 C6H9O单元的碎
片峰 m/z336[ M-97] + ,推测分子量为 433,且提示
化合物 1可能为 tetrahydroprotoberberine骨架生物
碱。1HNMR中显示有四个芳香氢:δH 6.72(1H, s),
6.55(1H, d, J=7.9 Hz), 6.51(1H, d, J=8.1 Hz),
6.17(1H, s);1个 CH:δH 4.06(1H, d, J=1.8 Hz);
2个 OCH3:δH 3.82(3H, s), 3.76(3H, s);2个 AB耦
合系统:δH 2.67(1H, d, J=14.2 Hz), 2.72(1H, d, J
=14.2 Hz)和 δH 2.44(1H, d, J=14.2 Hz), 2.49
(1H, d, J=14.2Hz);1个 CH3:δH 0.81(3H, brs);1
个 CH:δH 3.06(1H, s);3个 CH2:δH 2.24(1H, m),
2.07(1H, m), 3.06(1H, m), 2.96(1H, m), 1.10
(1H, q, J=12.0, 1.4 Hz), 2.07(1H, q, J=12.0, 4.0
Hz),这些数据与 karachine(图 1)的 1HNMR文献报
道一致[ 6] 。由于原文献没有提供 13CNMR数据 ,为
了进一步确证化合物的结构 ,我们采用二维 HSQC、
HMBC、NOESY技术完全归属了 C、H信号(表 1,图
2),因此 ,化合物 1鉴定为 karachine,分子式为 C26
H27NO5。
Valachine(2)　无色晶体 ,改良碘化铋钾试剂
显红色 , mp.237 ～ 238 ℃;ESI-MS给出准分子离子
峰 m/z420[ M+H] +和碎片峰 m/z336,推测分子量
为 419。由于化合物 2的薄层色谱的 Rf值与化合
物 1的很接近 ,而且分子量比 1少了 14amu,加上同
时也出现了 m/z336的碎片峰 ,推测化合物 2可能
是 1的类似物 ,只是分子中少了一个 1个 CH3。这
一推测得到了 NMR数据的支持 ,化合物 2的 1H和 13
CNMR与 1的 NMR谱图非常相似 ,只是 1HNMR中
少了一个甲基信号 ,推测可能是 β位掉了一个甲基 ,
相应地 ,化合物 2中增加了 1个 H-β信号:δH 2.36
(1H, m),而且 H-13在化合物 1中为 δH 3.06(1H,
s)而在化合物 2中则变为 δH 3.40(1H, d, J=3.0
Hz), H-α则由 δH 1.10(1H, q, J=12.0, 1.4 Hz)和
2.07(1H, q, J=12.0 , 4.0 Hz)位移到 δH 1.62(1H,
m)和 1.89(1H, m)。最后通过二维波谱数据(表 1,
图 2)证实了这一推测 ,与文献 [ 7]对照 ,将化合物 2
鉴定为 valachine,分子式为 C25H25NO5。
203Vol.23 　　　　　　吴海峰等:藏药红花绿绒蒿的化学成分 　
表 1　化合物 1和 2的 NMR数据及 HMBC(H→C)相关
Table1　NMRdataandkeyHMBC(H→C)correlationofcompounds1 and2
No. 1 2δC δH(mult, J, Hz) HMBC δC δH(mult, J, Hz) HMBC
1 105.0, d 6.72, s 14 105.1, d 6.72, s 14
2 145.0, bs - 145.1, bs -
3 146.0, bs - 146.0, bs -
4 108.4, d 6.17, s 5 108.4, d 6.17, s 5
4a 133.4, cs - 133.4, cs -
5 26.6, t 2.07, m 2.24, m 26.6, t2.10, m 2.24, m
6 47.2, t 2.96, m 3.06, m 47.7, t 2.95, m 3.08, m
8 52.6, d 4.06, d, 1.8 52.0, d 4.10, brs
8a 134.5, s - 135.4, s -
9 142.4, s - 142.5, s -
10 150.9, s - 150.9, s
11 109.9, d 6.51, d, 8.1 110.0, d 6.52, d, 7.9
12 122.4, d 6.55, d, 7.9 120.9, d 6.58, d, 8.4
12a 131.0, s - 132.2, s -
13 53.5, d 3.06, s 8a, 12, 12a 46.6, d 3.40, d, 3.0 8a, 12, 12a
14 63.4, s - 63.9, s -
14a 129.9, cs - 130.1, cs -
α 43.4, t 1.10, q, 1.4, 12.0
2.07, q, 4.0, 12.0 CH3 -β 36.7, t
1.62, m
1.89, m
β 36.0, s - 31.9, d 2.36, m
γ 55.3, t 2.44, d, 14.2
2.49, d, 14.2 δ, β, 13, α 47.5, t
2.54, d, 14.2
2.72, d, 14.2 α, β, 13,
δ 209.2s - 209.6, s -
ε 53.8t 2.67, d, 14.2
2.72, d, 14.2 13, 14, δ 54.0, t
2.67, d, 14.2
2.72, d, 14.2 13, 14
CH3O-9 61.1, q 3.82, s 9 61.1, q 3.83, s 9
CH
3
O-10 55.6, q 3.76, s 10 55.6, q 3.76, s 10
-OCH2O- 100.6, t 5.82, d, 1.2
5.86, d, 1.2 100.6, t
5.82, s
5.86, s
CH3 -β 31.5, q 0.81, s α, β, γ, 13 - -
　　注:aC的级数是通过 DEPT13CNMR确定的;b, c带有相同上标的化学位移值可以互换。
Note:aMultiplicityofsignalsofcarbonatomswasdeducedbyanalysisofDEPT-13CNMR;b, cChemicalshiftsmarkedwiththesameletercanbein-
terchanged.
图 2　化合物 1和化合物 2重要的 HMBC(※)和 NOESY相关( )
Fig.2　KeycorrelationofHMBC(※)andNOESY( )ofcompounds1 and2
　　二氢血根碱(3)　淡黄色粉末 ,改良碘化铋钾 试剂显红色 , C20H15NO4。 ESI-MSm/z:334 [ M+
204 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　Vol.23
H] +;1HNMR(CDCl3 , 600 MHz)δ:7.70(1H, d, J
=8.1 Hz, H-11), 7.68(1H, s, H-4), 7.49(1H, d, J
=8.5 Hz, H-12), 7.30(1H, d, J=8.1 Hz, H-10),
7.12(1H, s, H-1), 6.85(1H, d, J=8.1 Hz, H-9),
6.05(2H, s, -OCH2O-), 6.04(2H, s, -OCH2O-), 4.21
(2H, brs, H-6), 2.63(3H, s, N-CH3);13 CNMR
(DMSO-d6 , 150 MHz)δ:104.3(C-1), 148.1(C-2),
147.5(C-3), 100.8(C-4), 126.5(C-4a), 142.5(C-
4b), 48.4(C-6), 113.6(C-6a), 144.6(C-7), 147.1
(C-8), 107.2(C-9), 116.2(C-10), 127.3(C-10a),
124.4(C-10b), 120.3(C-11), 124.4(C-12), 130.8
(C-12a), 101.0(OCH2O), 101.3(OCH2O), 41.6
(NCH3)。以上数据与文献报道[ 8]一致。
威尔士绿绒蒿定碱 ((–)-mecambridine, 4)　
无色晶体 , 改良碘化铋钾试剂显红色 , C22H25NO6 ,
mp.178 ～ 180 ℃;ESI-MSm/z:400 [ M+H] +;1H
NMR(CDCl3 , 600 MHz)δ:6.59(1H, s, H-4), 6.34
(1H, s, H-9), 5.88(2H, s, -OCH2O-), 4.70(2H, s,
CH2OH-12), 3.99(3H, s, OCH3), 3.85(6H, s, 2 ×
OCH3), 4.11(1H, d, J=15.6Hz), 4.04(1H, dd, J=
10.7, 3.8 Hz), 3.44(1H, dd, J=16.6, 4.0 Hz),
3.05(1H, m), 2.90(1H, m), 2.87(1H, m), 2.70
(1H, m), 2.15(1H, m);13CNMR(CDCl3 , 150MHz)
δ:150.7(C-1), 134.6(C-2), 140.4(C-3), 110.2(C-
4), 130.1(C-4a), 28.8(C-5), 46.9(C-6), 57.8(C-
8), 128.6(C-8a), 103.0(C-9), 146.5(C-10), 147.8
(C-11), 123.8(C-12), 126.1(C-12a), 30.1(C-13),
54.7(C-14), 132.1(C-14a), 100.6(OCH2O), 59.4
(OMe), 56.8(2×OMe), 61.4(CH2OH)。以上数据
与文献报道 [ 3, 9]的一致。
原鸦片碱(protopine, 5)　白色粉末 ,改良碘化
铋钾试剂显红色 , C20H19NO5。 ESI-MSm/z:354 [ M
+H] +;1HNMR(CDCl3 , 600MHz)δ:6.83(1H, s,
H-1), 6.78(1H, d, J=7.5 Hz, H-11), 6.70(1H, s,
H-4), 6.65(1H, d, J=7.5 Hz, H-12), 5.95(2H, dd,
J=6.0, 1.5 Hz, -OCH2O-), 5.89(2H, dd, J=6.2
Hz, 1.5 Hz, -OCH2O-), 1.92(3H, s, NCH3);13 C
NMR(CDCl3 , 150 MHz)δ:108.1(C-1), 146.3(C-
2), 148.0(C-3), 110.4(C-4), 31.7(C-5), 57.8(C-
6), 50.9(C-8), 146.0(C-9), 145.9(C-10), 106.7
(C-11), 125.1(C-12), 46.4(C-13), 194.1(C-14),
132.7(C-15), 136.1(C-16), 117.9(C-17), 128.9
(C-18), 41.4 (NCH3), 101.2 (OCH2O), 100.8
(OCH2O)。以上数据与文献报道 [ 10]一致 。
马齿苋酰胺 E(oleraceinE, 6)　粉红色固体 ,
C12H13NO3。ESI-MSm/z:220 [ M+H] +, 242 [ M+
Na] +;1HNMR(DMSO-d6 , 600 MHz)δ:8.85(2H, br
s, 2×OH), 6.51(1H, s, H-10), 6.50(1H, s, H-7),
4.57(1H, t, J=8.4 Hz, H-10b), 3.96(1H, m, H-
5a), 2.92(1H, m, H-5b), 2.60(2H, m, H-6), 2.58
(1H, m, H-1b), 2.41(1H, m, H-2a), 2.22(1H, m, H-
2b), 1.60(1H, m, H-1a);13 CNMR(DMSO-d6 , 150
MHz)δ:27.8(C-1), 31.7(C-2), 172.5(C-3), 37.1
(C-5), 27.8(C-6), 124.1(C-6a), 115.8(C-7),
144.4(C-8), 144.6(C-9), 112.1(C-10), 128.8(C-
10a), 56.0(C-10b)。以上数据与文献报道[ 11]一致。
Anhydroberberilicacid(7)　白色粉末 , C20H17
NO8。ESI-MSm/z:400 [ M+H] +;1HNMR(DMSO-
d6 , 600MHz)δ:7.50(1H, d, J=8.4 Hz, H-6′), 7.34
(1H, d, J=8.4 Hz, H-5′), 7.28(1H, s, H-8), 6.72
(1H, s, H-5), 6.03(2H, s, -OCH2O-), 3.90(3H, s,
3′-OCH3), 3.92(3H, s, 4′-OCH3), 3.77(2H, t, J=
6.3 Hz, H-3), 3.19(2H, t, J=6.3 Hz, H-3);13 C
NMR(DMSO-d6 , 150MHz)δ:168.0(C-1), 39.1(C-
3), 32.8(C-4), 136.8(C-4a), 111.4(C-5), 150.4
(C-6), 146.6(C-7), 110.4(C-8), 124.3(C-8a),
102.2(OCH2O), 124.3(C-1′), 122.3(C-2′), 146.6
(C-3′), 157.9(C-4′), 117.2(C-5′), 119.8(C-6′),
167.3(C-7′), 166.0(C-8′), 62.2(3′-OCH3), 57.0
(4′-OCH3)。以上数据与文献 [ 12]报道一致 。
小糪碱(berberine, 8)　黄色针晶 ,改良碘化铋
钾试剂显红色 , C20H18NO4 , mp.143 ～ 145℃;ESI-MS
m/z:336 [ M] +;1HNMR(DMSO-d6 , 600 MHz)δ:
9.88(1H, s, H-16), 8.94(1H, s, H-15), 8.19(1H, d,
J=9.2 Hz, H-13), 8.0(1H, d, J=9.2 Hz, H-14),
7.80(1H, s, H-8), 7.09(1H, s, H-5), 6.18(2H, s, -
OCH2O-), 4.93(2H, t, J=6.4 Hz, H-3), 4.07, 4.11
(3H, each, s, 2×OCH3), 3.21(2H, t, J=6.4 Hz, H-
4);13CNMR(DMSO-d6 , 150 MHz)δ:105.9(C-1),
131.2(C-2), 133.5(C-3), 108.9(C-4), 121.9(C-
5), 26.8(C-6), 55.7(C-7), 145.9(C-8), 120.9(C-
9), 150.3(C-10), 150.9(C-11), 127.3(C-12),
124.0(C-13), 144.2(C-14), 120.7(C-15), 148.2
(C-16), 138.0 (C-17), 102.6 (OCH2O), 61.8
205Vol.23 　　　　　　吴海峰等:藏药红花绿绒蒿的化学成分 　
(OMe), 56.9(OMe)。以上数据与文献 [ 13] 报道一
致 。
阿苞碱(alborine, 9)　黄色针晶 ,改良碘化铋钾
试剂显红色 , C22H22NO6 , mp.255 ～ 258 ℃;ESI-MS
m/z:396 [ M] +;1HNMR(DMSO-d6 , 600 MHz)δ:
9.67(1H, s), 9.18(1H, s), 7.78(1H, s), 6.87(1H,
s), 6.15(2H, s, -OCH2O-), 5.46(1H, brs, OH),
4.95(2H, d, J=3.0 Hz, CH2OH), 4.74(2H, t, J=
6.4Hz), 4.08, 4.04, 3.97(3H, each, s, 3 ×OCH3),
3.15(2H, t, J=6.4 Hz, H);13CNMR(DMSO-d6 ,
150 MHz)δ:155.5, 155.3, 151.4, 147.2, 142.0,
137.3, 135.7, 135.1, 133.3, 129.7, 124.4, 121.5,
113.6, 108.1, 103.9, 102.7, 62.5, 60.6, 57.0, 55.5,
54.1, 27.9。以上数据与文献 [ 14]报道一致 。
木犀草素(luteolin, 10)　黄色粉末 , C15H10O6。
ESI-MSm/z:285 [ M-H] -, 571[ 2M-H] -;1HNMR
(DMSO-d6 , 600 MHz)δ:12.93(1H, s, 5-OH), 7.39
(1H, dd, J=8.4, 2.0Hz, H-5′), 7.38(1H, d, J=2.0
Hz, H-3′), 6.87(1H, d, J=8.2 Hz, H-6′), 6.64(1H,
s, H-3), 6.43(1H, d, J=1.9 Hz, H-8), 6.17(1H, d,
J=1.9Hz, H-6);13CNMR(DMSO-d6 , 150 MHz)δ:
164.4(C-2), 103.3(C-3), 182.1(C-4), 161.9(C-
5), 99.3(C-6), 164.6(C-7), 94.3(C-8), 157.8(C-
9), 104.1(C-10), 122.0(C-1′), 113.8(C-2′), 146.2
(C-3′), 150.9(C-4′), 116.4(C-5′), 119.3(C-6′)。
以上数据与文献 [ 15]报道一致 。
小麦黄素 (tricin, 11)　黄色针晶 , C17 H14 O7 ,
mp.290 ～ 292 ℃;ESI-MSm/z:331[ M+H] + , 329
[ M-H] -;1HNMR(DMSO-d6 , 600 MHz)δ:12.93
(1H, s, 5-OH), 7.30(2H, s, H-2′, 6′), 6.94(1H, s,
H-3), 6.54(1H, d, J=2.2 Hz, H-8), 6.18(1H, d, J
=1.9 Hz, H-6), 3.86(6H, s, 2 ×OCH3);13CNMR
(DMSO-d6 , 150 MHz)δ:164.6(C-2), 104.2(C-3),
182.2(C-4), 157.8(C-5), 99.3(C-6), 164.1(C-7),
94.7(C-8), 161.9(C-9), 104.1(C-10), 120.9(C-
1′), 104.9(C-2′, 6′), 148.7(C-3′, 5′), 140.4(C-
4′)。以上数据与文献[ 16]报道一致 。
二氢槲皮素(dihydroquercetin, 12)　黄色粉末 ,
C15H12 O7。 ESI-MSm/z:303 [ M-H] - , 607 [ 2M-
H] -;1HNMR(DMSO-d6 , 600MHz)δ:11.93(1H, s,
5-OH), 6.93(1H, s, H-6′), 6.80(1H, d, J=8.1 Hz,
H-5′), 6.79(1H, d, J=8.1Hz, H-2′), 5.96(1H, d, J
=2.1 Hz, H-6), 5.91(1H, d, J=2.1 Hz, H-8), 5.82
(1H, d, J=6 Hz, H-2), 5.02(1H, d, J=11.0 Hz, 3-
OH), 4.57(1H, dd, J=11.0, 6 Hz, H-3);13CNMR
(DMSO-d6 , 150 MHz)δ:83.5(C-2), 72.0(C-3),
198.1(C-4), 13.8(C-5), 96.4(C-6), 167.2(C-7),
95.4(C-8), 163.0(C-9), 100.9(C-10), 128.5(C-
1′), 115.6(C-2′), 145.4 (C-3′), 146.2(C-4′),
115.8(C-5′), 119.9(C-6′)。以上数据与文献 [ 17]报
道一致。
洋芹素 (apigenin, 13)　黄色针晶 , C15H10O5 ,
mp.350 ～ 352 ℃;ESI-MSm/z:269 [ M-H] -;1H
NMR(DMSO-d6 , 600 MHz)δ:12.94(1H, s, 5-OH),
7.91(2H, d, J=8.4 Hz, H-2′, 6′), 6.92(2H, d, J=
8.4 Hz, H-3′, 5′), 6.76(1H, s, H-3), 6.47(1H, d, J
=1.9 Hz, H-8), 6.18(1H, d, J=1.9 Hz, H-6);13C
NMR(DMSO-d6 , 150 MHz)δ:164.2(C-2), 103.3
(C-3), 182.2(C-4), 161.6(C-5), 99.3(C-6), 164.6
(C-7), 94.4(C-8), 157.8(C-9), 104.2(C-10),
121.6(C-1′), 128.9(C-2′, 6′), 161.9(C-4′), 116.4
(C-3′, 5′)。以上数据与文献 [ 15]报道一致 。
大风子素(hydnocarpin, 14)　黄色粉末 , C25H20
O9。ESI-MSm/z:463[ M-H] -;1HNMR(DMSO-d6 ,
600 MHz)δ:12.89(1H, s, 5-OH), 9.16(1H, brs, 7-
OH), 7.66(1H, d, J=1.8 Hz, H-6′), 7.59(1H, dJ
=8.4 Hz, H-2′), 7.08(1H, d, J=8.4 Hz, H-3′),
7.04(1H, brs, H-2′), 6.88(1H, d, J=7.8 Hz, H-
5′), 6.87(1H, s, H-3), 6.81(1H, d, J=7.8 Hz, H-
6′), 6.53(1H, s, H-6), 6.21(1H, s, H-8), 3.78(3H,
s, OCH3);13CNMR(DMSO-d6 , 150 MHz)δ:164.8
(C-2), 104.2(C-3), 182.2(C-4), 157.8(C-5), 99.4
(C-6), 161.9(C-7), 94.6(C-8), 163.4(C-9), 104.4
(C-10), 124.2(C-1′), 120.4(C-2′), 118.0(C-3′),
147.6(C-4′), 144.1(C-5′), 115.7(C-6′), 127.4(C-
1′), 112.2(C-2′), 148.1(C-3′′), 147.5(C-4′),
115.8(C-5′), 121.1(C-6′′), 76.8(C-7′), 78.5(C-
8′), 60.5(C-9′), 56.2(OMe)。以上数据与文
献[ 18]报道一致。
小麦黄素 7-O-β-D-葡萄糖苷 (tricin7-O-β-D-
glucopyranoside, 15)　黄色粉末 , C23H24O12。ESI-MS
m/z:491[ M-H] -;1HNMR(DMSO-d6 , 600MHz)δ:
12.94(1H, s, 5-OH), 7.35(2H, s, H-2′, 6′), 7.06
(1H, s, H-3), 6.92(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.45
(1H, d, J=2.2 Hz, H-6), 3.88(6H, s, OCH3);5.04
(1H, d, J=7.2 Hz, H-1′′);13CNMR(DMSO-d6 , 150
206 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　Vol.23
MHz)δ:164.6(C-2), 104.3(C-3), 182.5(C-4),
157.4(C-5), 95.8(C-6), 163.5(C-7), 100.0(C-8),
161.6(C-9), 105.0(C-10), 120.7(C-1′), 104.3(C-
2′, 6′), 148.7(C-3′, 5′), 61.1(C-6′), 100.6(C-
1′′), 73.6(C-2′), 77.8(C-3′), 70.1(C-4′′), 77.0
(C-5′), 61.1(C-6′), 56.9(OMe)。以上数据与文
献 [ 19]报道一致 。
对羟基桂皮酸 (p-coumaricacid, 16)　黄色固
体 , C9H8O3。 ESI-MSm/z:165 [ M+H] +;1HNMR
(CD3OD, 600 MHz)δ:7.43(2H, d, J=8.4 Hz, H-
6), 6.80(2H, d, J=8.4 Hz, H-5), 7.58(1H, d, J=
16.2 Hz, H-7), 6.26(1H, d, J=16.2 Hz, H-8)。以
上数据与文献[ 20]报道一致。
尿 嘧 啶 (uracil, 17)　 灰 黄 色 粉 末 ,
C4H4N2O2。1HNMR(DMSO-d6 , 600 MHz)δ:11.0
(1H, s, NH), 10.8(1H, brs, NH), 5.43(1H, d, J=
7.2Hz), 7.36(1H, d, J=7.2 Hz);13CNMR(DM-
SO-d6 , 150MHz)δ:164.4(C-4), 151.6(C-2), 142.8
(C-6), 100.3(C-5)。以上数据与文献 [ 21] 报道一
致 。
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