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甘肃产藏药五脉绿绒蒿中活性成分的追踪
程 芳，郭 玫* ，张 扬，余晓晖，王志旺
( 甘肃中医学院，甘肃 兰州 730000)
摘要 目的:对甘肃产藏药五脉绿绒蒿中镇痛抗炎的活性成分进行较为系统的研究，追踪此类药材的活性成
分。方法:采用溶剂法及多种色谱技术对五脉绿绒蒿进行提取分离纯化，并通过质谱和核磁共振波谱法对化合物
进行分析，确定其结构。结果: 从五脉绿绒蒿中提取分离出 5 个活性成分，分别为: O-甲基淡黄巴豆亭碱( Ⅰ) 、flavi-
nantin( Ⅱ) 、苜蓿素( Ⅲ) 、槲皮素( Ⅳ) 、亚油酸甲酯( Ⅴ) 。结论: 化合物Ⅱ为首次从该植物当中分离得到。
关键字 五脉绿绒蒿;活性成分
中图分类号: R284. 1 /R284. 2 文献标识码: A 文章编号: 1001-4454( 2011) 01-0069-03
Tracking the Active Component of Tebatan Medicine
Meconopsis quintuplinervia from Gansu
CHENG Fang，GUO Mei，ZHANG Yang，YU Xiao-hui，WANG Zhi-wang
( Gansu College of Chinese Medicine，Lanzhou 730000，China)
Abstract Objective: To study the active ingredients of analgesic and anti-inflammatory from Meconopsis quintuplinervia，Tracking
the active ingredients of such medicines. Methods: The compounds Meconopsis quintuplinervia，were separated with chromatography and
its chemical structure was elucidated by means of MS，NMR spectroscopy methods respectively. Results: Five compounds were obtaine
as O-methylflavinantine( Ⅰ) ，flavinantin( Ⅱ) ，tricin( Ⅲ) ，quercitrin( Ⅳ) and methyl linoleate( Ⅴ) . Conclusion: Compounds Ⅱ is ob-
tained from the plant for the first time.
Key words Meconopsis quintuplinervia Reg. ; Active ingredient
收稿日期: 2010-07-28
基金项目: 2007 年甘肃省教育厅资助项目( 0706-02)
作者简介:程芳( 1986-) ，女，在读硕士研究生，主要从事中药有效成分及质量标准研究; Tel: 13919220642，E-mail: chengfang1986529@
126. com。
* 通讯作者:郭玫，Tel: 15293110903。
藏药五脉绿绒蒿 Meconopsis quintuplinervia Reg.
为罂粟科绿绒蒿属植物，主要分布于喜马拉雅地区，
以野生为主〔1，2〕，全草入药，用于治疗肝炎、肺炎、头
痛、水肿等多种疾病〔3〕。已有学者〔4-8〕报道过五脉
绿绒蒿的化学成分，主要为生物碱。笔者已做过一
系列的药理实验研究，结果显示五脉绿绒蒿原生药
中所含的总生物碱与总黄酮有一定的抗炎和镇痛作
用，其中两者的抗炎作用无明显差异，但总生物碱的
镇痛作用明显优于总黄酮〔9〕。五脉绿绒蒿总生物
碱与总黄酮中发挥抗炎镇痛作用的具体成分及其作
用机制尚在研究中。本文从五脉绿绒蒿的活性部位
中分离纯化得到 5 个化合物，并运用 MS、1H-NMR、
13C-NMR等现代波谱技术鉴定其结构，分别为: O-甲
基淡黄巴豆亭碱 ( Ⅰ ) 、flavinantin ( Ⅱ ) 、苜蓿素
( Ⅲ) 、槲皮素 ( Ⅳ) 、亚油酸甲酯 ( Ⅴ) 。其中，化合
物Ⅱ是首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
ZF-20D暗箱式紫外分析仪( 巩义市予华仪器有
限责任公司) ，XT-4 数字显示显微熔点仪( 温度计未
校正) ，Brucker AM-400 型核磁共振仪，VG ZAB-HS
·96·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 1 期 2011 年 1 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2011.01.010
质谱仪，薄层色谱硅 G 和胶柱色谱硅胶 ( 200 ～ 300
目，青岛海洋化工厂) ，柱层析聚酰胺( 解放军 83305
部队 701 厂) ，聚酰胺薄膜( 浙江黄岩四青生化材料
厂) ，所用化学试剂均为国产分析纯试剂。
实验用药材采自甘肃省甘南州，经甘肃中医学
院药用植物教研室晋玲副教授鉴定为罂粟科绿绒蒿
属植物五脉绿绒蒿 Meconopsis quintuplineria Reg. 。
2 提取与分离
称取五脉绿绒蒿粗粉 3. 1 kg，用 95%的乙醇回
流提取两次( 第一次 10 倍量，浸渍 12 h，回流 1. 5 h;
第二次 8 倍量，回流 1 h) ，滤过，合并滤液，减压回
收至无醇味，用温水稀释;再加入石油醚，过滤，石油
醚层弃去，残留物用 1 mol /L HCl 溶液溶解，并调
pH值至 1 ～ 2，过滤，酸水层部分为生物碱类粗品
( 保留) ，残留物部分即为黄酮类粗品。将上述的黄
酮类粗品用 1 mol /L的 NaOH溶液溶解，调 pH值至
9 ～ 10，过滤，弃去沉淀物，碱水层再用 1 mol /L HCl
溶液调 pH值至 2 ～ 3，用乙酸乙酯萃取数次，合并乙
酸乙酯，减压回收，残留物即为五脉绿绒蒿总黄酮
( 71 g) 。将上述保留的含有生物碱类粗品的酸水层
用浓氨水调 pH 值到 9 ～ 10，再用氯仿萃取数次，回
收氯仿层，即得五脉绿绒蒿总生物碱( 54 g) 。乙酸
乙酯提取物和氯仿提取物经反复硅胶柱色谱、聚酰
胺色谱柱分离得到化合物Ⅰ( 21 mg) 、Ⅱ( 34 mg) 、
Ⅲ( 26 mg) 、Ⅳ( 21 mg) 、Ⅴ( 17 mg) 。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ:淡黄色胶状物( 氯仿) 。365 nm下显
黄色荧光，改良碘化铋钾溶液显橘红色。ESI-MS
m/z: 342［M + H］+，364［M + Na］+。1H-NMR
( CDCl3，400 MHz) δ: 6. 80 ( 1H，s，H-4 ) ，6. 62 ( 1H，
s，H-8) ，6. 35 ( 1H，s，H-1 ) ，6. 32 ( 1H，s，H-4 ) ，3. 88
( 3H，s，H-19 ) ，3. 86 ( 1H，tr，J = 5. 6 Hz，H-9 ) ，3. 85
( 3H，s，H-20) ，3. 79( 3H，s，H-18) ，3. 33 ( 1H，br，J =
17. 8 Hz，H-10b) ，3. 03( 1H，dd ，J = 17. 8，5. 6 Hz，H-
10a) ，2. 55 ( 2H，dd，J = 8. 4，2. 8 Hz，H-16 ) ，2. 45
( 3H，s，H-17 ) ，1. 92 ( 1H，dd，J = 18. 5，8. 4 Hz，H-
15b ) ，1. 82 ( 1H，dd，J = 18. 5，2. 8 Hz，H-15a ) ;
13C-NMR δ: 180. 89 ( C-7) ，161. 64 ( C-6) ，151. 40 ( C-
14) ，148. 37 ( C-2 ) ，148. 02 ( C-3 ) ，129. 98 ( C-12 ) ，
128. 75( C-11) ，122. 22 ( C-5 ) ，118. 80 ( C-8 ) ，110. 44
( C-1) ，108. 69 ( C-4 ) ，60. 82 ( C-9 ) ，56. 30 ( C-19 ) ，
56. 04 ( C-20 ) ，55. 07 ( C-18 ) ，45. 65 ( C-16 ) ，42. 26
( C-13) ，41. 65( C-17) ，41. 10( C-15) ，32. 68 ( C-10) 。
以上数据与文献〔8，10，11〕报道基本一致，故确定化合
物Ⅰ为 O-甲基淡黄巴豆亭碱。
化合物Ⅱ: 黄色针晶( 甲醇) ，mp 213 ～ 215 ℃。
Dragendorff 阳性，显示为生物碱。ESI-MS m/z: 328
［M － H］－，655［2M + H］+，C19 H21 NO4。
1H-NMR
( CDCl3 ) δ: 6. 912 ( 1H，s，H-1 ) ，6. 605 ( 1H，s，H-4 ) ，
6. 335( 2H，s，H-5，8 ) ，3. 866 ( 3H，s，OCH3 ) ，2，456
( 3H，s，NCH3 ) ，1. 244 ～ 3. 866 ( 7H，m ) ;
13C-NMR
( CDCl3 ) δ: 108. 57 ( C-1 ) ，144. 71 ( C-2 ) ，143. 54 ( C-
3 ) ，121. 36 ( C-5 ) ，150. 26 ( C-6 ) ，179. 98 ( C-7 ) ，
117. 93( C-8) ，59. 83( C-9) ，31. 70 ( C-10 ) ，28. 67 ( C-
11) ，129. 68 ( C-12 ) ，41. 15 ( C-13 ) ，160. 33 ( C-14 ) ，
40. 63( C-15) ，44. 66( C-16) ，54. 95( 6-OCH3 ) 。以上
数据与文献〔12〕报道基本一致，故确定化合物Ⅱ为
flavinantin。
化合物Ⅲ: 黄色针晶( 甲醇) ，C17 O7H14，mp 290
～ 292℃。紫外灯 ( 254 nm ) 下显黄色。ESI-MS
m/z: 391［M － H］－，659［2M － H］－。1H-NMR
( CDCl3 ) δ: 13. 014 ( 1H，s，OH-5 ) ，6. 738 ( 1H，s，H-
3) ，6. 548( 1H，d，J = 1. 26 Hz，H-8 ) ，7. 379 ( 2H，s，
H-2，6) ，3. 957( 6H，s，OCH3 ) ;
13C-NMR( CDCl3 ) δ:
164. 80 ( C-2 ) ，104. 61 ( C-3 ) ，183. 05 ( C-4 ) ，158. 74
( C-5 ) ，99. 65 ( C-6 ) ，94. 83 ( C-8 ) ，163. 31 ( C-9 )
104. 61 ( C-10 ) ，122. 28 ( C-1) ，104. 61 ( C-2) ，
149. 06 ( C-3) ，140. 87 ( C-4) ，149. 06 ( C-5) ，
105. 11( C-6) 56. 87 ( OCH3 ) 。以上数据与文献
〔13〕
报道基本一致，推定该化合物为苜蓿素。
化合物Ⅳ:黄色粉末。盐酸-镁粉反应、锆盐-枸
橼酸反应、氨性氯化锶反应均成阳性。与碱性试剂
反应先呈黄色，后变棕色，用不同展开剂薄层展开，
Rf值均与槲皮素对照品一致，与对照品混合熔点不
下降，因此确定其为槲皮素。
化合物Ⅴ: 淡黄色油状物，C19 H34 O2。ESI-MS
m/z: 369［M － H］－。1H-NMR ( CDCl3 ) δ: 4. 094 ～
4. 140( 4H，s，= CH2 ) ，1. 242 ～ 1. 277 ( 3H，s，OCH3 ) ，
以上数据与文献〔14〕对照基本一致，故确定该化合物
为亚油酸甲酯。
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育亨宾碱的正离子电喷雾离子阱质谱研究
李 鹏，陈琴华，陈富超
( 湖北医药学院附属东风医院，湖北 十堰 442008)
摘要 目的:采用电喷雾离子阱( ESI-MS) 质谱技术对育亨宾碱的结构和裂解途径进行研究。方法:采用 ESI-
MS 获得了 m/z 355［M + H］+，采用 ESI-MS2获得了 m/z 212 和 m/z 144 等碎片离子。结果: ESI-MS2 主要有两种裂
解途径，主要在吡啶环裂解，并对 m/z 212 和 m/z 144 特征碎片离子进行 ESI-MS3 质谱研究，归属了其主要特征碎
片离子，分析和讨论了该化合物的结构和质谱特征。结论: 为进一步研究育亨宾碱化合物的体内代谢过程与结构
修饰提供实验依据。
关键词 育亨宾碱;电喷雾离子阱质谱;裂解途径
中图分类号: R284. 1 /R284. 2 文献标识码: A 文章编号: 1001-4454( 2011) 01-0071-04
Study on Yohimbine in Positive Mode by Ion Trap Mass Spectrometry
LI Peng，CHEN Qin-hua，CHEN Fu-chao
( Affiliated Dongfeng Hospital，Hubei Medical University，Shiyan 442008，China)
Abstract Objective: The structure and fragmentation pathway of yohimbine were elucidated by electron spray ionization mass
spectrometry( ESI-MS) . Methods: Quasi-molecular ion peak m/z 355［M + H］+ was detected by ESI-MS，and the main fragment ions
of m/z 212 and m/z 144 were detected by ESI-MS2. Results: There are two main fragment pathway for m/z 355［M + H］+ by ESI-MS2
and the fragment broken in pyridine ring. The full scan MS3 spectra of fragment m/z 212，and m/z 144 was obtained by ion trap mass
spectrometry. The characteristic fragmentation was used to prove the structure of m/z 212，and m/z 144. The fragment routes of charac-
teristic were discussed on the basis of ESI mass spectra. Conclusion: It can provide the experimental data for studying pharmacokinetics
in vivo and modifying structure.
Key words Yohimbine; Electron spray ionization-ion trap mass spectrometry; Fragmentation pathway
收稿日期: 2010-06-22
基金项目:湖北省自然科学基金项目( 2009CDB083) ;湖北省教育厅科学技术研究项目( D20102108)
作者简介:李鹏( 1968-) ，男，硕士，副主任药师，主要从事医院药学工作; Tel: 0719-8272346，E-mail: dfyylp@ 163. com。
育亨宾树皮产于西非，为茜草科植物育亨宾树
Pausinystalia yohimbe ( Rubiaceae) 的干燥树皮，树皮
中总生物碱质量分数为 6. 1%，其中育亨宾碱占总
生物碱的 61. 06%，分子式为: C12 H26 N2O3，分子量
为: 354，化学名为: ( 16α，17α) -17-Hydroxyyobimban-
16-Carboxylic acid methyl ester，主要用于治疗男性性
功能障碍，同时还具有清风热、降肝火、消肿毒的功
效〔1，2〕。
早在 20世纪 20年代，质谱技术已经广泛应用于
分析领域。到了 80 年代，随着快原子轰击( FAB) 、
·17·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 1 期 2011 年 1 月