全 文 ：第 28卷第 2期
2008年 4月
林　产　化　学　与　工　业
ChemistryandIndustryofForestProducts
Vol.28 No.2
Apr.2008
大叶鱼骨木茎的化学成分研究
　　收稿日期:2007-09-14
　　基金项目:国家自然科学基金(20562004);教育部科学技术研究重点项目 (207090);海南省自然科学基金(20604);海南省重点学
科有机化学开放基金(200701)
　　作者简介:王安伟(1981-),男 ,山东济宁人 ,硕士生 ,研究方向为天然产物化学
　＊通讯作者:陈光英 ,教授 ,从事热带药用植物的化学成分和药理活性研究工作;E-mail:chgying123@163.com。
WANGAn-wei　　
王安伟 1, 2 , 陈光英 2＊ , 尹文清1＊ , 韩长日2 , 张永强 2
(1.广西师范大学化学化工学院 , 广西 桂林 541004;
2.海南师范大学化学系;海南省热带药用植物化学研究重点实验室 , 海南 海口 571158)
摘　要:　对茜草科鱼骨木属大叶鱼骨木茎的化学成分进行了研究。从氯仿萃取部分分得 7个
化合物 , 经理化及光谱方法鉴定分别为:羽扇豆醇(Ⅰ), 3-β-乙酰基齐墩果酸(Ⅱ), β-谷甾醇
(Ⅲ), 2, 4-二羟基-3, 6-二甲基苯甲酸甲酯(Ⅳ), 2, 6-二甲氧基苯醌(Ⅴ), β-胡萝卜苷(Ⅵ ),香草
酸(Ⅶ )。经文献检索 , 这 7个化合物均为首次从该属植物中分得。
关键词:　大叶鱼骨木;化学成分
中图分类号:TQ91　　　　　　文献标识码:A　　　　　　文章编号:0253-2417(2008)02-0124-03
ChemicalConstituentsfromtheStemsofCanthiumsimileMer.＆Chur.
WANGAn-wei1, 2 , CHENGuang-ying2 , YINWen-qing1 ,
HANChang-ri2 , ZHANGYong-qiang2
(1.SchoolofChemistry＆ChemicalEngineering, GuangxiNormalUniversity, Guilin541004, China;2.DepartmentofChemistry,
HainanNormalUniversity;KeyLabofTropicalMedicinalPlantChemistryofHainanProvince, Haikou571158, China)
Abstract:ChemicalconstituentsofthestemsofCanthiumsimileMerr.＆Chur.werestudied.Sevencompoundswereisolated
fromchloroformextractofthestem, andtheirstructureswereelucidatedbyvariousspectroscopicmethods.Theywereidentified
aslupeol(Ⅰ), 3-β-acetyloleanolicacid(Ⅱ), β-sitosterol(Ⅲ), 2, 4-dihydroxy-3, 6-dimethylbenzoate(Ⅳ), 2, 6-dimethoxy-p-
benzoquinine(Ⅴ), β-daucosterol(Ⅵ ), vanilicacid(Ⅶ ).Alcompoundswereobtainedfromthisgenusofplantforthefirst
time.
Keywords:CanthiumsimileMerr.＆Chur.;chemicalconstituents
大叶鱼骨木(CanthiumsimileMer.＆ Chur.)为茜草科鱼骨木属植物[ 1] 。该属植物在世界上约有
200种 ,主要分布于热带亚洲 、非洲和大洋洲 ,灌木或乔木 。我国有 4种 ,产于西南部至南部 ,即鱼骨木
(C.dicoccumMerr.)、猪肚木(C.horridumBlume)、大叶鱼骨木(C.simileMerr.)和小叶铁屎米(C.parvi-
folium)。其中在海南除小叶铁屎米外均有分布。鱼骨木属植物在东南亚各国都被用作传统药用植物 ,
用来退烧和抗炎 。大叶鱼骨木作为民间药用植物 ,其化学成分和药理活性的研究未见报道 。为了探讨
大叶鱼骨木中的生物活性物质 ,作者采用柱层析等方法 ,从大叶鱼骨木茎的氯仿萃取部分分离得到 7个
化合物 ,分别为:羽扇豆醇(Ⅰ), 3-β-乙酰基齐墩果酸(Ⅱ), β-谷甾醇(Ⅲ), 2, 4-二羟基-3, 6-二甲基苯
甲酸甲酯(Ⅳ), 2, 6-二甲氧基苯醌(Ⅴ), β-胡萝卜苷(Ⅵ ),香草酸(Ⅶ )。经文献检索 ,这 7个化合物均
为首次从该属植物中分得 。
1　材料与仪器
材料:药材采自海南霸王岭 ,经钟琼芯副教授鉴定为茜草科鱼骨木属植物大叶鱼骨木的茎 ,样本保
第 2期 王安伟 ,等:大叶鱼骨木茎的化学成分研究 125　
存在海南省热带药用植物化学研究重点实验室 。仪器:熔点测定用 X-4型显微熔点测定仪(温度未校
正);核磁共振谱用 BruckerAV-400型核磁共振仪测定(TMS为内标);红外光谱用 Perkin-Elemer983
型红外光谱仪测定(KBr压片)。试剂:薄层层析及柱层析用硅胶(51 ～ 76μm)为青岛海洋化工厂产品;
SephadexLH-20为 Pharmacia公司产品;其余试剂均为分析纯。
2　方法与结果
2.1　提取和分离
大叶鱼骨木茎 10kg,用 75%乙醇提取 3次 ,每次 2h,减压浓缩得总浸膏 ,用温水溶解 ,依次用石油
醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,取氯仿部分浸膏 150g,以石油醚-乙酸乙酯系统按极性递增进行硅胶
柱层析 ,用 TLC检测收集的馏分 ,再进一步经硅胶柱层析及 SephadexLH-20柱层析分离纯化 ,得到化合
物 Ⅰ ～ Ⅶ 。
2.2　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色粉末 , m.p.206 ～ 207℃, 不溶于水 ,易溶于乙醚 、苯 、石油醚 、热乙醇。用薄层色谱
分析 ,在紫外灯 254nm下显暗斑 , 用 5%硫酸乙醇溶液显色呈红色。 1HNMR(400MHz, CDCl3)δ:
0.76, 0.79, 0.83, 0.94 , 0.97, 1.03(each3H, s, 6×CH3), 1.68(3H, s, H-30), 2.37(1H-ddd, J=6.0,
9.0, 17.2Hz, H-19), 3.19(1H, dd, J=5.0, 11.2Hz, H-3), 4.56(1H, d, J=2.0Hz, H-29), 4.68(1H,
d, J=2.0Hz, H-29);13CNMR(100MHz, CDCl3)δ:38.71(C-1), 24.45(C-2), 79.03(C-3), 38.88
(C-4), 18.33(C-5), 34.29(C-6), 40.84(C-7), 50.44(C-8), 37.17(C-9), 55.30(C-10), 20.93
(C-11), 25.15(C-12), 38.06(C-13), 42.84(C-14), 27.45(C-15), 35.59(C-16), 43.01(C-17),
48.31(C-18), 47.99(C-19), 29.85(C-20), 40.01(C-21), 150.99(C-22), 27.99(C-23), 15.37
(C-24), 16.12(C-25), 15.98(C-26), 14.55 (C-27), 18.01(C-28), 109.33(C-29), 19.31(C-30)。
以上理化性质及光谱数据与文献 [ 2]报道的羽扇豆醇一致 ,故化合物Ⅰ确定为羽扇豆醇 。
化合物 Ⅱ:白色结晶 , m.p.248 ～ 250℃。 1HNMR(400MHz, CDCl3)δ:0.75, 0.85, 0.86, 0.90,
0.92, 0.93, 1.12(each3H, s, 7×CH3), 2.04(3H, s, CH3CO—), 4.47(1H, dd, J=11.5 , 4.0Hz, H-3),
5.27(1H, t, J=3.6Hz, H-12);13CNMR(100MHz, CDCl3)δ:39.3(C-1), 25.9(C-2), 80.0(C-3),
38.1(C-4), 55.4(C-5), 18.2(C-6), 33.8(C-7), 39.3(C-8), 47.6(C-9), 37.7(C-10), 23.6(C-11),
122.6(C-12), 143.6(C-13), 41.7(C-14), 28.1(C-15), 23.6(C-16), 46.6(C-17), 41.1(C-18), 46.0
(C-19), 30.7(C-20), 33.9(C-21), 33.1(C-22), 27.7(C-23), 17.1(C-24), 15.4(C-25), 18.2
(C-26), 27.7(C-27), 171.0(C-28), 171.0(CH3CO—), 21.3(CH3CO—)。以上理化性质及光谱数据
与文献 [ 3]报道的 3β-乙酰基齐墩果酸一致 ,故化合物 Ⅱ确定为 3-β-乙酰基齐墩果酸。
化合物 Ⅲ:白色针晶 , m.p.138 ～ 139℃,薄层层析 Rf值与 β-谷甾醇标准品一致 ,二者混合熔点不
下降 ,故鉴定为 β-谷甾醇。
化合物Ⅳ:白色粉末 , m.p.139 ～ 141℃。 1HNMR(400MHz, CDCl3)δ:2.11(3H, s, 3-CH3), 2.46
(3H, s, 6-CH3), 3.92(3H, s, —OCH3), 4.98(1H, s, 4-OH), 6.21(1H, s, H-5), 12.03(1H, s, 2-OH);
13CNMR(100MHz, CDCl3)δ:105.0(C-1), 163.0(C-2), 110.0(C-3), 157.7(C-4), 109.0(C-5),
139.0(C-6), 7.1(3-CH3), 23.5(6-CH3), 171.0(—CO), 51.2(—OCH3)。以上理化性质及光谱数据
与文献 [ 4]报道的 2, 4-二羟基-3, 6-二甲基苯甲酸甲酯相符 ,故鉴定该化合物为 2, 4-二羟基-3, 6-二甲
基苯甲酸甲酯。
化合物 Ⅴ:黄色粉末 , 1HNMR(400MHz, CDCl3 )δ:5.86(2H, s, H-3, 5), 3.83(6H, s, 2 ×
—OCH3);13CNMR(100MHz, CDCl3)δ:176.6(C-1), 157.3(C-2, 6), 107.4(C-3, 5), 186.8(C-4),
56.5(—OCH3)。以上理化性质及光谱数据与文献 [ 5]报道的 2 , 6-二甲氧基苯醌相符 ,故鉴定该化合物
为 2 , 6-二甲氧基苯醌 。
化合物 Ⅵ :白色粉末 , m.p.288 ～ 290℃, Molish反应为阳性 ,与 β-胡萝卜苷标准品薄层层析 Rf值
126　 林　产　化　学　与　工　业 第 28卷
一致 ,二者混合熔点不下降 ,故鉴定为 β-胡萝卜苷。
化合物 Ⅶ :白色粉末 ,易溶于甲醇 , m.p.210 ～ 212℃。三氯化铁铁氰化钾反应呈阳性 ,示有酚羟基
存在;溴酚蓝反应呈阳性 ,示有羧基存在 。 1HNMR(400MHz, CDCl3)δ:7.55(1H, d, J=8.8Hz, H-5),
7.54(1H, s, H-2), 6.84(1H, d, J=8.8Hz, H-6), 3.89(3H, s, — OCH3);13CNMR(100MHz, CDCl3)
δ:123.1(C-1), 115.3(C-2), 148.7(C-3), 152.7(C-4), 113.9(C-5), 125.3(C-6), 56.5(—OCH3),
170.1(—COOH)。以上理化性质及光谱数据与文献 [ 6]报道的香草酸相符 ,故鉴定该化合物为香草酸 。
3　结 论
从大叶鱼骨木茎中分离鉴定了 7个化合物:羽扇豆醇(Ⅰ), 3-β-乙酰基齐墩果酸(Ⅱ), β-谷甾醇
(Ⅲ), 2, 4-二羟基-3, 6-二甲基苯甲酸甲酯(Ⅳ), 2, 6-二甲氧基苯醌(Ⅴ), β-胡萝卜苷(Ⅵ ),香草酸
(Ⅶ ),以上化合物均系首次从该属植物中分离得到 。
致谢:本研究得到海南省重点学科有机化学开放基金资助。
参考文献:
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本刊 信 息