全 文 ：2012 年 3 月 第 14 卷 第 3 期 中国现代中药 Modern Chinese Medicine Mar. 2012 Vol. 14 No. 3
△ ［基金项目］ 国家科技重大专项(2009ZX09301-001) ;国家自然科学基金(21021063，31070310，40976048) ;欧盟第七框架
计划 IRSES(2010-2014) ;国家自然科学基金中 －泰政府间国际合作交流项目(20911140471) ;国家重点实验
室基金(2SIMM1105KF-04，SIMM1106KF-11)
* ［通讯作者］ 郭跃伟，Tel: (021)50805813，E-mail:ywguo@ mail. shcnc. ac. cn
水团花化学成分的研究
△
郭跃伟* ，黄伟晖，陈雯婷，刘海利
(中国科学院上海药物研究所国家新药研究重点实验室，上海 201203)
［摘要］ 目的:研究茜草科植物水团花 Adina pilulifera 根部的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱、Sephadex
LH-20 凝胶柱色谱等柱层析方法进行分离纯化，经波谱分析和化学方法进行结构鉴定。结果:从水团花根部分离得
到 12 个化合物，分别鉴定为 quinovic acid(1) ，quinovic acid 3-β-D-glucopyranoside(2) ，quinovic acid 3-β-D-
glucopyranoside(28→1)-β-D-glucopyranoside(3) ，quinovic acid 3-β-D-glucopyranosyl-(1→3)-rhamnopyranoside(4) ，芦
荟大黄素(5) ，sweroside(6) ，loganin(7) ，noreugenin(8) ，undulatoside B(9) ，5，7-dihydroxy-2-methyl-chromone 7-O-
β-D-apiofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside(10) ，β-谷甾醇(11)和胡萝卜苷(12)。结论:化合物 4、5、6、11 和
12为首次从水团花植物中分离得到。
［关键词］ 茜草科;水团花;根部;化学成分
水团花 Adina pilulifera 是茜草科(Rubiaceae)
水团花属植物，分布在福建、江西、湖南、浙江、
广西和广东等地，它的根部可供药用，有清热利
湿、消瘀定痛、止血生肌的功效［1］。我国学者曾
对该植物化学成分进行研究，从中分离得到生物
碱、色原酮、鸡纳酸及其糖脂等化学成分［2-3］。为
了进一步寻找该植物的生物活性成分，阐明其药理作用
的物质基础，课题组对采自广东的水团花根部进行了系
统的化学成分研究。从水团花根部位分得 12个化合物，
经波谱分析和化学方法分别鉴定为 quinovic acid(1)，
quinovic acid 3-β-D-glucopyranoside(2)，quinovic acid
3-β-D-glucopyranoside(28→1)-β-D-glucopyranoside(3)，
quinovic acid 3-β-D-glucopyranosyl-(1→ 3)-rhamnopyr-
anoside(4)，芦荟大黄素(5)，sweroside(6)，loganin
(7)，noreugenin (8)，undulatoside B (9)，5，7-
dihydroxy-2-methyl-chromone 7-O-β-D-apiofuranosyl-(1→
6)-β-D-glucopyranoside(10)，β-谷甾醇(11)和胡萝卜
苷(12) (见图 1)。其中，化合物 4、5、6、11和 12为
首次从水团花植物中分离得到。本文报道这些化合物的
提取分离和结构鉴定工作。
1 仪器和材料
Bruker-DRX 400 型核磁共振仪，以 TMS 为内
标;Finnigan-MAT-95 质谱仪。柱层析和薄层层析硅
胶(青岛海洋化工厂) ，其余试剂均为分析纯。实验
材料采自广东省肇周鼎湖山，由中国科学院上海药
物研究所沈金贵教授鉴定为茜草科水团花属水团花
Adina pilulifera的根。
2 提取分离
将 1 kg水团花根粗粉用 95%的乙醇浸提，超声
3 次，过滤，合并滤液后减压浓缩，混悬于水中，
分别用乙酸乙酯和正丁醇萃取，得乙酸乙酯萃取部
位 4 g，正丁醇萃取部位 50 g。正丁醇萃取部位
(50 g)经 100 ～ 200 目硅胶柱层析，以三氯甲烷 －甲
醇(95∶5→90∶10→80∶20→70∶30→0∶100)梯度洗脱，
每个梯度 3 000 mL，每个流分收集约 1 000 mL，共
收集 18 份，经 TLC 检查，合并第 1 ～ 3 份，4 ～
5 份。
正丁醇部位第 1 ～ 3 份(2. 1 g)经 200 ～ 300 目
硅胶柱层析，以石油醚 －丙酮(95∶5→90∶10→85∶15
→75∶25→50 ∶50)梯度洗脱，每个梯度 300 mL，每
个流分收集约 100 mL，共收集 16 份，其中第 4-5 份
析出白色结晶为化合物 11(15 mg) ，第 10 ～ 13 份析
出橙黄色结晶为化合物 8(25 mg) ，第 14 份析出白
色粉末状晶体为化合物 1(11 mg)。
·51·
DOI:10.13313/j.issn.1673-4890.2012.03.014
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图 1 化合物 1 ～ 10 的结构式
正丁醇部位第 4 ～ 5 份(1. 5 g)经 200 ～ 300 目
硅胶柱层析，以三氯甲烷 － 甲醇 － 水(9 ∶ 1 ∶ 0. 1→
8. 5∶1. 5∶0. 1)梯度洗脱，每个梯度 500 mL，每个流
分收集约 100 mL，共收集 10 份，其中第 2 ～ 3 份再
经硅胶柱层析以三氯甲烷 －甲醇 －水(9. 5∶0. 5∶0. 05→
9∶1∶0. 1)梯度洗脱，经 TLC 检查后合并相同流分，
分得化合物 12(22 mg)和化合物 2(28 mg) ;第 4 份
再经200 ～ 300 目硅胶柱层析，以正丁醇 －三氯甲烷
－醋酸 －水(6∶2∶0. 3∶0. 3)洗脱后经 RP-18 反相硅胶
柱层析，以 50%→70%甲醇 /水纯化，分得化合物
4(12 mg) ;第 5 份经 Sephadex LH-20 凝胶柱层析，
以甲醇洗脱，每流分收集 20 mL，经 TLC 检查，合
并第 4 ～ 7 份再上硅胶柱(200 ～ 300 目) ，以正丁
醇 －三氯甲烷 －醋酸 －水(6∶2∶0. 5∶0. 5)洗脱后，合
并有紫外吸收部分，用反相硅胶柱纯化，分得化合
物 7(12 mg)。
正丁醇部位第 6份(105 mg)经 200 ～ 300 目硅胶
柱柱层析，以三氯甲烷 －甲醇 －水(9. 5 ∶0. 5 ∶0. 05→
9∶1 ∶ 0. 1 → 8. 5 ∶ 1. 5 ∶ 0. 1)梯度洗脱，每个梯度
200 mL，每个流分收集约 50 mL，共收集 12 份，
经 TLC 检识，合并为 6 份。第 1 份放置若干天有橙
红色针状析出，为化合物 5(8 mg) ;第 4 份再上硅
胶柱(200-300 目) ，以正丁醇 －三氯甲烷 －醋酸 －
水(6∶1. 5∶0. 5∶0. 5)洗脱后，合并有紫外吸收部分，
得化合物 6(26 mg)。
正丁醇部位第 8 份(1. 5 g)经 G-60 型硅胶柱
层析，经三氯甲烷 － 甲醇 － 水(8 ∶ 2 ∶ 0. 1)洗脱，
每个流分收集约 50 mL。经 TLC 检查，合并其中
第 2 ～ 4 份再经硅胶柱(200 ～ 300 目) ，以三氯甲
烷 －甲醇 －水(7. 5 ∶ 2. 5 ∶ 0. 1)洗脱，经 TLC 检查
后合并相同成分，合并为前后 2 份，分别经
Sephadex LH-20 凝胶柱层析纯化，前一份得化合物
3(15 mg) ，后一份得化合物 9(10 mg)。
正丁醇部位第 11 份(50 mg)经 Sephadex LH-20
凝胶柱层析以甲醇洗脱，每流分收集 20 mL，经 TLC
检查，合并第 3 ～ 6 份，再反复经硅胶柱(200-300
目)层析，得化合物 10(32 mg)。
3 结构鉴定
3. 1 化合物 1
白色粉末。1H-NMR(C5D5N，400 MHz) δ6. 01
(1H，brs，H-12) ，3. 25(1H，dd，J = 0. 2 Hz，H-
3) ，2. 80(1H，m，H-18) ，1. 21(3H，d，J = 6. 2
Hz，19-CH3) ，1. 16(3H，s) ，1. 06(3H，s) ，0. 99
·61·
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(3H，s) ，0. 95(3H， s) ，0. 81(3H，d，J = 6. 5
Hz，20-CH3) ;
13 C-NMR(C5D5N，100 MHz) δ39. 0
(t，C-1) ，26. 1(t，C-2) ，77. 7(d，C-3) ，39. 0(s，
C-4) ，55. 5(d，C-5) ，18. 6(t，C-6) ，36. 8(t，C-
7) ，39. 0(s，C-8) ，47. 0(d，C-9) ，37. 1(s，C-
10) ，23. 1(t，C-11) ，128. 7(d，C-12) ，133. 8(s，
C-13) ，56. 5(s，C-14) ，27. 9(t，C-15) ，25. 2(t，
C-16) ，48. 4(s，C-17) ，54. 7(d，C-18) ，37. 4(d，
C-19) ，39. 8(d，C-20) ，30. 2(t，C-21) ，36. 8(t，
C-22) ，28. 6(q，C-23) ，16. 3(q，C-24) ，16. 3(q，
C-25) ，18. 0(q，C-26) ，177. 7(s，C-27) ，179. 8
(s，C-28) ，18. 6(q，C-29) ，21. 0(q，C-30)。以
上数据与文献［4］报道的化合物 quinovic acid 基本
一致。
3. 2 化合物 2
白色粉末。1H-NMR(CD3OD，400 MHz) δ5. 60
(1H，brs，H-12) ，4. 30(1H，d，J = 8. 1 Hz，H-
1) ，3. 85(1H，dd，J = 11. 9，2. 2 Hz) ，3. 65(1H，
dd，J = 11. 9，5. 1 Hz) ，3. 10 ～ 3. 40(4H，overlap) ，
1. 02(3H，s) ，0. 98(3H，s) ，0. 91(3H，d) ，0. 90
(3H，d) ，0. 89(3H，s) ，0. 84(3H，s)。以上数据
与文献［5］报道的 quinovic acid 3-β-D-glucopyranoside
基本一致。
3. 3 化合物 3
白色针状。1H-NMR(CD3OD，400 MHz) δ5. 61
(1H，brs，H-12) ，5. 38(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-
1″) ，4. 30(1H，d，J = 7. 7 Hz，H-1) ，3. 81(2H，
m) ，3. 66(2H，m) ，3. 10 ～ 3. 45(8H，overlap) ，
1. 01(3H，s) ，0. 97(3H，s) ，0. 92(3H，d) ，0. 91
(3H，d) ，0. 88(3H，s) ，0. 83(3H，s) ;13 C-NMR
(CD3OD，100 MHz) δ 40. 5(t，C-1) ，27. 6(t，C-
2) ，91. 2(d，C-3) ，40. 6(s，C-4) ，55. 8(d，C-
5) ，19. 7(t，C-6) ，38. 3(t，C-7) ，40. 7(s，C-8) ，
48. 5(d，C-9) ，38. 3(s，C-10) ，24. 4(t，C-11) ，
131. 4(d，C-12) ，133. 7(s，C-13) ，57. 8(s，C-
14) ，26. 3(t，C-15) ，26. 9(t，C-16) ，48. 9(s，C-
17) ，57. 4(d，C-18) ，38. 7(d，C-19) ，41. 3(d，
C-20) ，31. 6(t，C-21) ，37. 5(t，C-22) ，29. 0(q，
C-23) ，19. 7(q，C-24) ，17. 5(q，C-25) ，18. 6(q，
C-26) ，179. 6(s，C-27) ，178. 4(s，C-28) ，17. 6
(q，C-29) ，22. 0 (q，C-30) ，107. 2 (d，C-1) ，
75. 7(d，C-2) ，79. 1(d，C-3) ，72. 1(d，C-4) ，
78. 1(d，C-5) ，63. 3(t，C-6) ，96. 1(d，C-1″) ，
74. 4(d，C-2″) ，78. 7(d，C-3″) ，71. 7(d，C-4″) ，
78. 7(d，C-5″) ，63. 0(t，C-6″)。以上数据与文
献［6-7］报道的 quinovic acid 3-β-D-glucopyranoside(28
→1)-β-D-glucopyranoside基本一致。
3. 4 化合物 4
白色粉末，ESI-MS m/z:793［M-H］－，分子式
为 C42 H66 O14。
1H-NMR(CD3OD，400 MHz) δ4. 51
(1H，brs，H-1) ，4. 29(1H，d. J = 6. 9Hz，H-1″) ，
3. 68(1H，dd，J = 6. 5，6. 2 Hz) ，3. 55(1H，m) ，
3. 00 ～ 3. 40(8H，overlap) ，1. 15(3H，d) ，1. 05
(3H，d) ，0. 80 (3H， s) ，0. 75 (3H， d) ，0. 72
(3H，s) ，0. 72(3H，s) ，0. 61(3H，s) ;13 C-NMR
(CD3OD，100 MHz) δ40. 3(t，C-1) ，27. 0(t，C-
2) ，90. 8(d，C-3) ，40. 5(s，C-4) ，57. 1(d，C-
5) ，19. 9(t，C-6) ，38. 4(t，C-7) ，38. 8(s，C-8) ，
48. 5(d，C-9) ，38. 4(s，C-10) ，24. 3(t，C-11) ，
131. 0(d，C-12) ，134. 4(s，C-13) ，57. 8(s，C-
14) ，24. 3(t，C-15) ，26. 2(t，C-16) ，49. 5(s，C-
17) ，56. 0(d，C-18) ，38. 8(d，C-19) ，40. 9(d，
C-20) ，31. 7(t，C-21) ，38. 4(t，C-22) ，29. 2(q，
C-23) ，18. 4(q，C-24) ，17. 6(q，C-25) ，19. 6(q，
C-26) ，179. 6(s，C-27) ，180. 2(s，C-28) ，18. 7
(q，C-29) ，22. 0 (q，C-30) ，104. 5 (d，C-1) ，
72. 7(d，C-2) ，82. 7(d，C-3) ，73. 5(d，C-4) ，
70. 3(d，C-5) ，17. 4(t，C-6) ，107. 1(d，C-1″) ，
75. 8(d，C-2″) ，78. 1(d，C-3″) ，71. 6(d，C-4″) ，
78. 1(d，C-5″) ，67. 4(t，C-6″)。以上理化常数和波
谱数据与文献［8-9］报道的基本一致，鉴定为 quinovic
acid 3-β-D-glucopyranosyl(1→3)-rhamnopyranoside。
3. 5 化合物 5
橙红色针晶。1H-NMR(C5D5N，400 MHz)δ8. 16
(1H，s，H-4) ，7. 90(1H，d，J = 7. 4 Hz，H-7) ，
7. 69(1H，s，H-2) ，7. 61(1H，dd，J = 8. 1，7. 8
Hz，H-6) ，7. 37(1H，d，J = 8. 3 Hz，H-5) ，5. 00
(2H，s，3-CH2OH) ;
13 C-NMR(C5D5N，100 MHz)
δ163. 1(s，C-1) ，117. 9(d，C-2) ，155. 0(s，C-3) ，
121. 3(d，C-4) ，119. 8(d，C-5) ，137. 3(d，C-6) ，
124. 6(d，C-7) ，162. 5(s，C-8) ，181. 8(s，C-9) ，
192. 7(s，C-10) ，116. 4(s，C-1) ，134. 0(s，C-
4) ，134. 2(s，C-5) ，115. 0(s，C-8) ，63. 2(t，
3-CH2OH)。综合以上波谱数据并与文献
［10］对照，
确定化合物 5 为芦荟大黄素。
3. 6 化合物 6
透明液状。1H-NMR(C5D5N，400 MHz) δ7. 93
(1H，s，H-3) ，5. 78(1H，s，H-1) ，5. 32(1H，d，
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J = 7. 4 Hz，H-1) ，5. 32 (1H，m，H-8) ，5. 00
(2H，m，H-10) ，4. 10 ～ 4. 60(5H，overlap) ，4. 00
(2H，m，H-7) ，3. 60 ～ 3. 90(1H，overlap) ，3. 00
(1H，m. H-5) ，2. 60(1H，m，H-9) ，1. 21 ～ 1. 70
(2H，m，H-6) ;13C-NMR(CD3OD，100 MHz)δ98. 4
(d，C-1) ，154. 5(d，C-2) ，106. 5(s，C-3) ，28. 9
(d，C-4) ，26. 4(t，C-5) ，70. 2(t，C-6) ，133. 8
(d，C-7) ，44. 3(d，C-8) ，121. 3(t，C-9) ，169. 0
(s， C-10) ，100. 1 (d， C-1) ，75. 2 (d， C-2) ，
78. 3(d，C-3) ，72. 0(d，C-4) ，78. 8(d，C-5) ，
63. 1(t，C-6)。以上数据与文献［11］报道的 sweroside
基本一致。
3. 7 化合物 7
透明液状，ESI-MS m/z:779(2M-H)-，分子式
为 C17 H26 O10。
1H-NMR(CD3OD，400 MHz) δ7. 39
(1H，s，H-3) ，5. 21(1H，d，J = 4. 4 Hz，H-1) ，
4. 61(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-1) ，4. 02(1H，m) ，
3. 88(1H，dd) ，3. 64(3H，s，-OCH3) ，3. 61(1H，
m，H-8) ，3. 10 ～ 3. 55(3H，overlap) ，2. 21(1H，
ddd，J = 7. 9，1. 5 Hz，H-5) ，2. 01(2H，m，H-9) ，
1. 85(1H，m，H-6) ，1. 60(1H，m，H-7) ，1. 09
(3H，d，J = 6. 9 Hz，7-CH3) ;
13 C-NMR(CD3OD，
100 MHz)δ98. 2(d，C-1) ，152. 6(d，C-3) ，114. 5
(s，C-4) ，32. 6(d，C-5) ，42. 7(d，C-6) ，47. 0
(d，C-7) ，75. 5(d，C-8) ，43. 2(t，C-9) ，13. 9
(q，C-10) ，170. 0(s，C-11) ，52. 1(q，-OCH3) ，
100. 5(d，C-1) ，75. 2(d，C-2) ，78. 5(d，C-3) ，
72. 0(d，C-4) ，78. 8(d，C-5) ，63. 2(t，C-6)。
综合以上理化常数和波谱数据，并与文献［12］对照，
确定化合物 7 为 loganin。
3. 8 化合物 8
淡黄色针晶。1H-NMR(C5D5N，400 MHz) δ6. 68
(1H，d，J =2. 2 Hz，H-8)，6. 58(1H，d，J =2. 2 Hz，
H-6)，6. 07(1H，s，H-3)，2. 06(3H，s，2-CH3)。以
上数据与文献［5］报道的 noreugenin基本一致。
3. 9 化合物 9
无定型白色粉末，［α］20D = － 67. 8°(c 0. 20，吡
啶) ，ESI-MS m/z:485 ［M-H］-，分子式为 C21 H26
O13。
1H-NMR(C5D5N，400 MHz) δ7. 00 (1H， d，
J = 2. 2 Hz，H-8) ，6. 78(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-
6) ，6. 04(1H，s，H-3) ，5. 60(1H，d，J = 7. 6 Hz，
H-1) ，4. 91 (1H， d， J = 7. 1 Hz，H-1″) ，4. 76
(1H，d，J = 9. 9 Hz，H-6 b) ，4. 36(1H，m，H-
3) ，4. 34(1H，d，J = 9. 9 Hz，H-6a) ，4. 33(1H，
m，H-5) ，4. 32(1H，d，J = 10. 2 Hz，H-5″ b) ，
4. 25(1H，m，H-2) ，4. 20(1H，m，H-4″) ，4. 18
(1H，m，H-4) ，4. 10(1H，m，H-3″) ，4. 07(1H，
m，H-2″) ，3. 61 (1H， d， J = 0. 9 Hz，H-5″ a) ，
2. 10(3H，s，2-CH3) ;
13 C-NMR(C5D5N，100 MHz)
δ20. 2(q，2-CH3) ，168. 0(s，C-2) ，108. 9(d，C-
3) ，182. 9(s，C-4) ，162. 5(s，C-5) ，100. 8(d，C-
6) ，164. 0(s，C-7) ，95. 5(d，C-8) ，158. 4(s，C-
9) ，106. 4(s，C-10) ，102. 0(d，C-1) ，74. 7(d，
C-2) ，77. 7(d，C-3) ，71. 5(d，C-4) ，78. 5(d，
C-5) ，70. 3(t，C-6) ，106. 2(d，C-1″) ，75. 0(d，
C-2″) ，78. 2(d，C-3″) ，71. 1(d，C-4″) ，67. 1(t，
C-5″)。以上数据与文献［12］对照，其理化常数和波
谱数据与 undulatoside B基本一致。
3. 10 化合物 10
淡黄色粉末， ［α］20D = － 48. 8°(c 0. 62，MeOH)。
1H-NMR(C5D5N，400 MHz)δ6. 92(1H，d，J = 2. 2
Hz，H-8) ，6. 76(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-6) ，6. 04
(1H，s，H-3) ，5. 68(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-1″) ，
5. 60(1H，d，J = 7. 6 Hz，H-1) ，4. 75(1H，d，
J = 2. 2 Hz，H-2″) ，4. 72(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-6
b) ，4. 60(1H，d，J = 9. 3 Hz，H-4″b) ，4. 36(1H，
d，J = 9. 3 Hz，H-4″ a) ，4. 35 (1H，m，H-3) ，
4. 34(1H，m，H-5) ，4. 30(1H，m，H-2) ，4. 20
(2H，s，H-5″) ，4. 12(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-6
a) ，4. 10(1H，m，H-4) ，2. 17(3H，s，2-CH3) ;
13
C-NMR(C5D5N， 100 MHz) δ20. 0 (q， 2-CH3) ，
168. 0(s，C-2) ，108. 9(d，C-3) ，182. 8(s，C-4) ，
162. 5(s，C-5) ，100. 7(d，C-6) ，164. 0(s，C-7) ，
95. 4(d，C-8) ，158. 4(s，C-9) ，106. 3(s，C-10) ，
102. 0(d，C-1) ，74. 7(d，C-2) ，78. 6(d，C-3) ，
71. 6(d，C-4) ，77. 5(d，C-5) ，69. 1(t，C-6) ，
111. 3(d，C-1″) ，78. 0(d，C-2″) ，80. 5(s，C-3″) ，
75. 2(t，C-4″) ，65. 8(t，C-5″)。以上理化常数和波
谱数据与文献［12-13］报道的 5，7-dihydroxy-2-methyl-
chromone 7-O-β-D-apiofuranosyl-(1 → 6 )-β-D-
glucopyranoside基本一致。
3. 11 化合物 11
无色针晶。与标准品共薄层层析，Rf 值一
致;与对照品对照氢谱数据一致，故鉴定为 β-谷
甾醇。
3. 12 化合物 12
白色粉末。与标准品共薄层层析，Rf 值一致;
与标准品对照氢谱数据一致，故鉴定为胡萝卜苷。
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2012 年 3 月 第 14 卷 第 3 期 中国现代中药 Modern Chinese Medicine Mar. 2012 Vol. 14 No. 3
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Studies on the Chemical Constituents of Adina pilulifera
GUO Yue-wei，HUANG Wei-hui，CHEN Wen-ting，Liu Hai-li
(State Key Laboratory of Drug Research，Shanghai Institute of Materia Medica，
Chinese Academy of Sciences，Shanghai 201203)
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents of the root of Adina pilulifera. Methods:The
compounds isolation and purification used silica gel column，Sephadex LH-20 column Chromatography，and their
structure identification used spectral and chemical methods. Results: Twelve compounds were isolated and
identified. There are quinovic acid (1) ，quinovic acid 3-β-D-glucopyranoside (2) ，quinovic acid 3-β-D-
glucopyranoside (28→1)-β-D-glucopyranoside (3) ，quinovic acid 3-β-D-glucopyranosyl-(1→3)-rhamnopyranoside
(4) ，aloe-emodin (5) ，sweroside (6) ，loganin (7) ，noreugenin (8) ，undulatoside B (9) ，5，7-dihydroxy-2-
methyl-chromone 7-O-β-D-apiofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside (10) ，β-sterol (11)and daucosterol (12).
Conclusion:It is the first time that Compound 4，5，6，11 and 12 isolated from A. pilulifera.
［Key words］ Rubiaceae;Adina pilulifera;root;Chemical constituents
(收稿日期 2011-12-01
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信息天地 工信部发布 2011 年医药工业企业排名
日前，工业和信息化部消费品工业司整理了医药行业工业企业的资产总额、主营业务收入、利润总
额三项主要指标快报情况。企业排序以工业企业法人单位为基础，对于以合并报表上报的法人单位，以
该合并报表为基础，合并范围涵盖的下属公司不再单独排名。
其中，按利润总额排序，中国医药集团总公司、威高集团有限公司、上海医药(集团)有限公司、山
东步长制药有限公司、扬子江药业集团有限公司、新和成控投集团有限公司、哈药集团有限公司、云南
白药股份有限公司、天津天士力集团有限公司、齐鲁制药有限公司占据着前十的位置。
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