全 文 ：　　化合物 Ⅵ :白色针晶(MeOH), mp.207 ～ 209℃,
三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,溴酚蓝-溴甲酚绿反
应阳性 。1H-NMR(DMSO-d6 )δ:6.77(1H, d, J=
7.5Hz, H-5), 7.28(1H, br.d, J=7.5Hz, H-6), 7.32
(1H, br.s, H-2)。 13C-NMR(DMSO-d6 )δ:167.3
(COOH), 121.6(C-1), 116.5(C-2), 144.8(C-3),
150.0(C-4), 115.1(C-5), 121.9(C-6)。经与文
献 〔1〕计算对照 ,确定该化合物为 3, 4-二羟基苯甲酸
(3, 4-dihydroxybenzoicacid)。
参 考 文 献
[ 1] 于德泉 ,杨峻山 .分析化学手册(第 7分册).北京:化
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[ 2] 耿立冬 , 张　村 ,肖永庆 .了歌王化学成分研究 .中国
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[ 4] SadtlerresearchlaboratoriesInc.StandardInfraredGrating
Spectravol.9-10, 8217K.
[ 5] SadtlerresearchlaboratoriesInc.StandardNMRSpectra
vol.13-15, 9077M.
[ 6] SadtlerresearchlaboratoriesInc.Standardcarbon13 NMR
Spectravol.5-8, 1211C.
(2007-03-02收稿)
基金项目:国家自然科学基金资助项目(20472024);广东省自然科学基金资助项目(04010479)＊通讯作者:李药兰 , Tel:020-85221728, E-mail:tliyl@jnu.edu.cn。
水团花化学成分研究
薛珺一 1 ,李药兰 2＊ ,范兆永1 ,苏妙贤 3 ,岑颖洲 1
(1.暨南大学生命科学技术学院化学系 ,广东广州 510632;2.暨南大学中药及天然药物研究所 ,广东广州
510632;3.香港中文大学生物系 ,香港新界)
　　摘要　对瑶族草药水团花的化学成分进行研究 ,从水团花乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位中分离得到 2个化
合物 , 从正丁醇萃取部位中分离得到 1个化合物 ,采用光谱分析和文献对照的方法 ,确定它们的结构分别为:Sarra-
cenin(1), 2-甲基-5, 7-二羟基色原酮(2),莫诺苷(3)。其中化合物 1、3首次从该植物中分离得到 , 亦首次从该属植
物中得到。
关键词　茜草科;水团花;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2007)09-1084-03
StudiesontheChemicalConstituentsofAdinapilulifera
XUEJun-yi1 , LIYao-lan2 , FANZhao-yong1 , SUMiao-xian3 , CENYing-zhou1
(1.ColegeofLifeScienceandTechnology, JinanUniversity, Guangzhou510632, China;2.InstituteofTraditionalChineseMedicine
＆NaturalProducts, JinanUniversity, Guangzhou510632, China;3.DepartmentofBiology, TheChineseUniversityofHongKong,
N.T., HongKong, China)
Abstract　ThechemicalconstituentsofAdinapilulifera, whichweretraditionlyusedintheareaofYaominorityinSouthernChi-
na, wereisolatedandcharacterized.TwocompoundswereobtainedfromtheethylacetatefractionofethanolextractofAdinapilulifera,
andonecompoundwasobtainedfromthen-butanolfractionofethanolextractofAdinapilulifera.Theirstructurewerecharacterizedby
spectroscopicanalysisandcomparisonwithpublisheddatatobesarracenin(1), 2-methyl-5, 7-dihydroxychromone(2)andmorroniside
(3).Exceptcompound2, othertwocompoundswereisolatedfromthisplantforthefirsttime, andtheywerealsoobtainedfromthe
Adinagenusforthefirsttime.
Keywords　Rubiaceae;Adinapilulifera;Chemicalconstituents
　　水团花 Adinapilulifera(Lam.)Franch.exDrake
系茜草科水团花属植物 ,主要分布在我国长江以南
各省〔1〕。据 《中华本草 》记载 ,水团花具有清热祛
湿 、散瘀止痛 、止血敛疮的功效 ,其花 、果 、叶均可入
药 ,主治痢疾 、肠炎 、浮肿 、痈肿疮毒 、湿疹 、溃疡不敛
和创伤出血〔2〕。目前 ,对水团花的化学成分和生物
·1084· 中药材 JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 30卷第 9期 2007年 9月
活性的研究较少 ,本文报道了笔者对水团花化学成
分的分离工作 ,从该植物乙醇提取物的乙酸乙酯萃
取部位中得到 2个化合物 ,正丁醇萃取部位中得到
1个化合物 ,其中 2个化合物为首次从该植物中分
离得到 ,亦首次从该属植物中得到。
1 　仪器与材料
XT4型熔点测定仪(未校正),北京泰克仪器有
限公司;RE-52AA型旋转蒸发器 ,上海亚荣生化仪
器厂;SH2-D(Ⅲ)型循环水式多用真空泵 ,巩义市英
峪予华仪器厂;RE-52CS型三用紫外线分析仪 ,上海
嘉鹏科技有限公司;EQUINOX55型傅立叶变换红
外光谱仪 ,德国;INOVA-400型核磁共振仪 , Bruker
BiospinInternational;LCQ-DECAXP液相色谱 -质谱
联用仪 ,美国 ThermoFinnigan公司;TRACEGC-MS,
美国 ThermoFinnigan公司;PlatformⅡ GC-MS,英国
质谱公司。
硅胶薄层层析板(HF254)和柱层析硅胶(80 ～
100目 , 100 ～ 200目和 200 ～ 300目)均为青岛海洋
化工厂分厂产品;SephadexLH-20(25-100 μm),为
瑞士 Fluka公司产品;有机溶剂均为分析纯 ,分别购
自广州化学试剂厂和天津化学试剂一厂。
水团花 Adinapilulifera(Lam.)Franch.exDrake
全草采自广东韶关始兴县大瑶山 ,由中国科学院华
南植物研究所标本馆陈炳辉高级工程师鉴定。
2 　提取与分离
晒干切碎的水团花全株(4.7 kg),用 95%乙醇
室温浸提 3次 ,每次 15d,提取液合并后减压浓缩得
乙醇粗提物(570 g)。将该粗提物分散于蒸馏水中 ,
依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,减压浓缩乙
酸乙酯萃取层和正丁醇萃取层 ,分别得乙酸乙酯萃
取物(172g)和正丁醇萃取物(185 g)。
乙酸乙酯萃取物(170g)过真空柱层析(柱层析
硅胶 , 80 ～ 100目),石油醚 -乙酸乙酯 (10∶1※0∶
10)、氯仿 -甲醇(10∶1※0∶10)梯度洗脱 ,用 TLC分析
跟踪洗脱 ,合并相同的洗脱部位 ,得到 4个部位(A1
～ A4)。将 A1 (0.84 g)过硅胶柱层析 (200 ～ 300
目),石油醚 -乙酸乙酯(7∶3)洗脱 ,得到化合物 1(80
mg)。A3(28g)过硅胶柱层析(200 ～ 300目),石油
醚 -乙酸乙酯(10∶1※0∶10)洗脱 , TLC分析跟踪洗
脱 ,合并相同的洗脱组分 ,得到 7个组分 (A3-1 ～
A3-7。 A3-2(480 mg)过硅胶柱层析(200 ～ 300目),
正己烷 -丙酮(7∶3)洗脱 , TLC分析跟踪洗脱 ,合并相
同的洗脱组分 ,得到 4个组分(A3-2-1 ～ A3-2-4)。 A3-2-1
(130mg)反复用 SephadexLH-20柱层析纯化 ,氯仿-
甲醇(9∶1)洗脱 ,得到化合物 2(3mg)。
正丁醇萃取物(145.5 g)过硅胶柱层析(100 ～
200目),氯仿 -甲醇(10∶1※0∶10)洗脱 ,再进行聚酰
胺柱层析 ,氯仿 -甲醇(10∶1※0∶10)洗脱 ,得到化合
物 3(30 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:淡褐色针状晶体 (氯仿), mp.107-
108℃。在硅胶薄层板上用不同的溶剂体系展开 ,均
为单点 ,紫外光下显黄色荧光 。GC-MS:226.1[ M] ,
227.1[ M+H] +。元素分析结果:C%58.82%, H%
6.70%, O% 34.48%。1HNMR(400MHz, CDCl3 ):
7.44(1H, s, H-2), 5.78(1H, m, H-8), 4.97(1H, m,
H-7), 4.21(1H, q, J=5.6Hz, H-6), 3.75(3H, s, -
OCH3), 2.97(1H, m, H-5), 2.37(1H, m, H-9), 1.68
(1H, m, H-4), 1.65(1H, m, H-9), 1.34(3H, d, J=
5.6Hz, -CH3)。13CNMR(100MHz, CDCl3):166.6(C-
12), 149.9(C-2), 112.2(C-3), 91.6(C-10), 88.0
(C-7), 68.8(C-5), 51.3(-OCH3 ), 34.9(C-11),
32.1(C-4), 21.9(C-9), 18.7(-CH3)。以上光谱数
据与文献值 〔3〕基本一致 ,鉴定化合物 1为 Sarace-
nin。
化合物 2:浅褐色无定型粉末(甲醇)。在硅胶
薄层板上用不同的溶剂体系展开 ,均为单点 , FeCl3 -
EtOH试剂反应呈阳性。 LC-ESI-MS:193.4 [ M+
H] +。1HNMR(400MHz, DMSO-d6):12.85(1H, s, 5-
OH), 9.69(1H, s, 7-OH), 6.30(1H, d, J=2Hz, H-
6), 6.17(1H, d, J=2Hz, H-8), 6.06(1H, s, H-3),
2.37(3H, s, -CH3 )。 13CNMR(100MHz, DMSO-d6):
184.0(C-4), 168.7(C-2), 165.9(C-7), 163.3(C-
5), 159.9(C-9), 108.9(C-3), 105.1(C-10), 100.0
(C-6), 94.9(C-8), 20.3(-CH3)。以上光谱数据与
文献值〔4〕基本一致 ,鉴定化合物 2为 2-甲基-5, 7-二
羟基色原酮(2-methyl-5, 7-dihydroxychromone)。
化合物 3:黄色无定型粉末(甲醇)。在硅胶薄
层板上用不同的溶剂体系展开 ,均为单点 , FeCl3 -
EtOH试剂反应呈阳性 。 Molish反应呈阳性。 LC-
ESI-MS:429.0 [ M +Na] +, 227.3 [ M-glu +
H] +。1HNMR(400MHz, DMSO-d6):7.47(1H, s, H-
3), 5.74(1H, d, J=8.8Hz, H-7), 4.97(1H, d, J=
4Hz, H-1′), 3.62(3H, s, -OCH3), 1.24(3H, d, J=
6.8Hz, -CH3)。13 CNMR(100MHz, DMSO-d6 ):166.6
(C=O), 153.0(C-3), 109.9(C-4), 98.4(C-1′),
95.4(C-1), 94.5(C-7), 77.5(C-5′), 76.5(C-3′),
73.8(C-8), 73.6(C-2′), 70.4(C-4′), 61.4(C-6′),
51.3(-OCH3), 38.5(C-9), 36.3(C-6), 33.6(C-5),
19.5(C-10)。以上光谱数据与文献值 〔5〕基本一致 ,
·1085·中药材 JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 30卷第 9期 2007年 9月
鉴定化合物 3为莫诺苷(morroniside)。
参 考 文 献
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(2007-01-26收稿)
罗布麻叶中黄酮类化合物研究
程秀丽 1, 2 ,张素琼1 ,李青山 1＊
(1.山西医科大学药学院 ,山西太原 031000;2.山西省运城市药品检验所 ,山西运城 044000)
　　摘要　目的:对罗布麻属红麻(ApocynumvenetumL.)叶中的黄酮类化合物成分进行分离鉴定。方法:采用聚酰
胺柱 、硅胶柱和 SephadexLH-20柱层析法纯化 ,对红麻水提物中的总黄酮部分进行化学成分研究 ,通过化学 、波谱
方法确定化合物的结构 。结果:分离出 8个黄酮类成分 , 已进行结构鉴定的有 5个化合物:三叶豆苷(Ⅰ )、金丝桃
苷(Ⅲ)、槲皮素(Ⅴ)、乙酰异槲皮苷(Ⅶ )与异槲皮苷(Ⅷ )。其余化合物正在鉴定中 。结论:化合物Ⅰ 、Ⅶ 为首次从
该植物中分离得到的化合物。
关键词　罗布麻;黄酮;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2007)09-1086-03
ChemicalConstituentsofFlavonoidsfromApocynumvenetum
CHENGXiu-li1 , 2 , ZHANGSu-qiong1 , LIQing-shan1
(1.SchoolofPharmaceuticalScience, ShanxiMedicalUniversity, Taiyuan031000, China;2.ShanxiYunchengInstituteforDrug
Control, Yuncheng044000, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofflavonoidsfromApocynumvenetumL.Methods:Thecompoundsfrom
waterextractswereisolatedbyHPD-100 MCI-gel, polyamide, silicaandSephadexLH-20.Theirstructrueswerecharacterizedby
chemicalmethodsandspectroscopicmethods.Results:Thefivecompoundswereidentifiedtobetrifolin(Ⅰ ), hyperroside(Ⅲ), hy-
perin(Ⅴ), isoquercetin-6′-o-acetate(Ⅶ )andisoquercetin(Ⅷ ).Conclusion:CompoundIandcompoundⅦ areisolatedfromApocy-
numvenetumL.forthefirsttime.
Keywords　ApocynumvenetumL.;Flavonoids;Chemicalconstituents
基金项目:山西省自然科学基金(NO.20031102);山西省教育厅攻关课题(NO.51250001-2023);山西医科大学学生创新基金资助项目(NO.200444)＊通讯作者:李青山(1965-),男 ,教授 ,博士生导师;Tel:0351-4690322, E-mail:qingshanl@yahoo.com。
　　罗布麻叶为夹竹桃科罗布麻属植物红麻(Apoc-
ynumvenetumL.)的干燥叶 ,多年来一直为 《中国药
典 》收载品种 ,中医文献记载其有清热平肝 、养心安
神 、利尿消肿和去痰等作用 。在我国东北地区和日
本 ,罗布麻叶被当作茶叶常年饮用。近年来有关罗
布麻产品的市场开发活跃 ,但对于其物质基础研究
较少〔1、2〕。中药的传统用法为水煎剂 ,因此本文对
罗布麻叶水提物中的黄酮类化合物进行分离研究。
本文采用聚酰胺柱与硅胶柱反复层析分离 、
SephadexLH-20纯化等方法 ,从罗布麻属红麻 (A-
pocynumvenetumL.)叶中分离得到 8个黄酮化合
物 ,对其中 5个化合物进行了结构鉴定 ,化合物正在
鉴定中。已鉴定化合物分别为三叶豆苷(Ⅰ)、金丝
桃苷(Ⅲ)、槲皮素(Ⅴ)、乙酰异槲皮苷(Ⅶ )与异槲
皮苷(Ⅷ)。其余化合物 Ⅰ与化合物 Ⅶ 为首次从该
植物中分离得到。
1　仪器 、试剂和材料
X-4显微熔点测定仪 (温度计未校正 ):岛津
·1086· 中药材 JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 30卷第 9期 2007年 9月