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艾纳香挥发油化学成分的气相色谱-质谱分析



全 文 :第 20卷第 5期 分析测试学报 Vol.20 No.5
2001年 9月 FENXI CESHI XUEBAO(Journal of Instrumental Analysis) Sep.2001
艾纳香挥发油化学成分的气相色谱-质谱分析
周 欣 , 杨小生 , 赵 超
(贵州省 、中国科学院天然产物化学重点实验室 , 贵州 贵阳 550002)
摘 要:由黔产艾纳香(Blumea balsamifera DC.)的叶提取挥发油 , 分出结晶后的母液 , 用气相色谱-质谱进行
定性分析和峰面积相对含量的测定 , 鉴定出 41个化学成分;主要成分为 L_龙脑、樟脑、β_石竹烯、桉叶油醇、古
芸烯、芳樟醇等。
关键词:艾纳香;挥发油;气相色谱-质谱法;成分分析
中图分类号:Q949.783.5;R284.1 文献标识码:A 文章编号:1004-4957(2001)05-0076-03
艾钠香为菊科艾纳香属植物大风艾 Blumea balsamifera DC., 在我国仅分布在贵州 、云南 、广东 、广西等省
少数湿热地区 [ 1 ]。 贵州省的罗甸县 、望漠县已成为全国最大的艾钠香出产地 。 艾纳香具有温中活血 、祛风
除湿 、杀虫等功效 , 是罗甸县的地道药材 [ 2 ] 。 艾纳香叶提取的挥发油 , 有特殊的清香气 , 具显著的抗菌 、消
炎 、消肿 、止痛 、止痒等作用 [ 3 ]。 艾纳香油的主要成分为 L_龙脑 , 主要用途之一是提制冰片(艾片), 其具通
窍 、散热 、明目 、止痛等功能 。 但是关于艾纳香油的深度开发应用及其化学成分的详细研究国外报道甚少 ,
国内的报道主要着重在艾纳香药理研究上 [ 4 , 5] 。 我们用气相色谱-质谱对贵州省罗甸县产的艾纳香叶挥发
油进行分析研究 , 为进一步合理开发黔产艾纳香提供科学依据 。
1 实验部分
1.1 艾纳香挥发油的提取
采集贵州省罗甸县的艾纳香 , 经我室杨小生副研究员鉴定 。 取新鲜艾纳香叶切碎物 104 g , 用水蒸汽蒸
馏 , 至近干时 , 为提取完全 , 再加入水用水蒸气蒸馏 , 合并馏液 , 用乙醚萃取两次 , 除去乙醚 , 获得具有特殊
香味的黄色挥发油和结晶混合物 2.9 g , 得油率为 2.8%。分出结晶(经质谱和核磁共振谱鉴定是 L_龙脑)1.8
g , 剩余物质量 1.1 g , 用于气相色谱-质谱分析 。
1.2 仪器与实验条件
HP6890/HP5973 GC-MS联用仪(美国惠普公司)。
气相色谱条件:色谱柱为HP_5MS 5%Phenyl Methyl Siloxane 30m×0.25 mm×0.25μm弹性石英毛细管柱;
柱温 50 ℃(保持 1 min), 以 2 ℃/min升温至 180 ℃, 然后保持至完成分析;汽化室温度 250 ℃;载气为高纯
He(φ=99.999%);柱前压 52.5 kPa;载气流量 1.0 mL/min;进样量 1μL(乙醚溶液);分流比 40∶1。 质谱条
件:离子源为 EI源;离子源温度 230 ℃;四极杆温度 150 ℃;电子能量 70 eV;发射电流 34.6μA;倍增器电
压 1 400 V;接口温度 280 ℃;溶剂延迟 4 min;质量范围 10 ~ 550 u 。
1.3 实验步骤
1.3.1 定性分析 取艾纳香挥发油 1μL(乙醚溶液), 用气相色谱-质谱联用仪分析鉴定 , 通过 HP MSD化学
工作站检索 Nist98标准质谱图库和WILEY质谱图库 , 并结合有关文献人工谱图解析 [ 6 , 7 ] , 确认了艾纳香挥发
油的各化学成分 。
1.3.2 峰面积相对含量分析 通过 HP MSD化学工作站数据处理系统 , 按峰面积归一化法进行计算求得各化
学成分在挥发油中的相对含量 。
2 结果与讨论
2.1 实验结果
按上述实验步骤进行实验 , 由HP MSD化学工作站给出总离子流图 , 如图 1所示 。 所认定的艾纳香挥发
收稿日期:2000-10-12;修回日期:2001-04-29
作者简介:周 欣(1962-), 女 , 贵州贵阳人 , 副教授 , 硕士.
油中的 41种化学成分及所得的各化学成分在挥发油中的含量列于表 1。
表 1 黔产艾钠香挥发油的化学成分
Table 1 Chemical constituents of volati le oil from Folium et Cacumen Blumeae Balsamiferae originated from Guizhou
2.2 讨 论
在艾纳香挥发油中 , 已鉴定出 41种化合物 , 占挥发油总量的 87.6%, 其中萜类化合物约 85.6%, 萜类化
合物是存在于植物界的一类化合物 , 其生物活性是多方面的 , 并且是某些中药的主要有效成分 。 在艾纳香
挥发油中的主要萜类化合物 L_龙脑 、石竹烯 、樟脑 、蒎烯 、乙酸龙脑脂、 烯 、芳樟醇等活性有效成分 , 分别
具有发汗 、驱虫 、镇痉 、平喘 、强心 、镇咳 、祛痰 、抗菌 、抗病毒等作用 [ 8 ] 。 通过对艾钠香挥发油含量和有效
成分的分析评价 , 对开发利用艾钠香资源在创制中成药新品种 、天然香料及综合利用等方面提供了科学依
据 。
第 5期 周 欣等:艾纳香挥发油化学成分的气相色谱-质谱分析 77
No tR/min Compound Molecular Relative Relative content Match
formula molecular mass % quality
1 7.44 α_Pinene(α_蒎烯) C1 0H16 136 0.011 94
2 8.01 Camphene(莰烯) C1 0H16 136 0.017 94
3 9.21 β_Pinene(β_蒎烯) C1 0H16 136 0.094 96
4 9.49 1_Octen_3_ol(1_辛烯_3_醇) C8H16O 128 0.879 92
5 9.83 3_Octanone(3_辛酮) C8H16O 128 0.028 90
6 10.25 3_Octanol(3_辛醇) C8H18O 130 0.109 90
7 11.78 Limonene( 烯) C1 0H16 136 0.026 93
8 12.16 Benzylalcohol(苯甲醇) C7H8O 108 0.041 95
9 12.42 cis_Ocimene(顺_罗勒烯) C1 0H16 136 0.030 94
10 12.98 trans_β_Ocimene(反_β_罗勒烯) C1 0H16 136 0.337 97
11 14.32 Linalooloxide(芳樟醇氧化物) C10H18O 2 170 0.062 89
12 16.04 Linalool(芳樟醇) C10H1 8O 154 1.967 96
13 16.67 Phenylethylalcohol(苯乙醇) C8H10O 122 0.036 91
14 17.33 Chrysanthenone(菊烯酮) C10H1 4O 150 0.243 92
15 18.41 Camphor(樟脑) C10H1 6O 152 1.927 96
16 20.55 L_Borneol(L_龙脑) C10H1 8O 154 57.566 96
17 21.59 Terpineol(萜品烯醇) C10H1 8O 154 0.114 91
18 21.83 Myrtenal(桃金娘烯醛) C10H1 4O 150 0.033 91
19 24.49 Benzaldehyde , 4_(1_methylethyl)(4_异丙基苯甲醛) C10H1 2O 148 0.097 98
20 26.64 Peri llaaldehyde(紫苏醛) C10H1 4O 150 0.307 96
21 27.52 Bornylacetate(乙酸龙脑酯) C12H20O 2 154 0.502 97
22 28.22 Thymol(百里酚) C10H1 4O 150 0.046 91
23 28.33 Peri llylalcohol(紫苏子醇) C10H1 6O 152 0.051 93
24 30.93 δ_Gurjunene(δ_古芸烯) C1 5H24 204 2.640 91
25 32.03 Eugenol(丁子香酚) C10H12O 2 164 0.185 99
26 35.04 α_Gurjunene(α_古芸烯) C1 5H24 204 0.211 99
27 35.78 β_Caryophyllene(β_石竹烯) C1 5H24 204 8.052 99
28 36.43 Thymohydroquinonedimethylether(百里氢醌二甲醚) C12H18O 2 194 0.792 97
29 37.87 α_Caryophyl lene(α_石竹烯) C1 5H24 204 0.942 96
30 38.37 Aromadendrene(香橙烯) C1 5H24 204 0.807 99
31 42.31 γ_Cadinene(γ_杜松烯) C1 5H24 204 0.094 94
32 43.17 δ_Cadinene(δ_杜松烯) C1 5H24 204 0.142 98
33 45.18 Elemol(榄香醇) C15H2 6O 222 0.512 91
34 46.24 Palustrol(喇叭茶醇) C15H2 6O 222 0.290 99
35 46.72 Nerolidol(橙花叔醇) C15H2 6O 222 0.373 91
36 47.50 Caryophylleneoxide(石竹烯氧化物) C15H2 4O 220 1.328 91
37 49.13 Guaiol(愈创木醇) C15H2 6O 222 1.691 91
38 50.54 10_epi_γ_Eudesmol(10_表_γ_桉叶油醇) C15H2 6O 222 1.373 99
39 51.78 γ_Eudesmol(γ_桉叶油醇) C15H2 6O 222 1.682 96
40 53.18 β_Eudesmol(β_桉叶油醇) C15H2 6O 222 1.239 93
41 53.67 α_Eudesmol(α_桉叶油醇) C15H2 6O 222 0.713 97
参考文献:
[ 1] 《全国中草药汇编》编写组.全国中草药汇编:上册[ M] .第 2版.北京:人民卫生出版社 , 1996.49.
[ 2] 贵州省中药资源普查办公室、贵州省中药研究所 .贵州中药资源[M] .北京:中国医药科技出版社 , 1992.258-262.
[ 3] 贵州省卫生厅 .贵州省药品标准[ S] .贵阳:贵州人民出版社 , 1994.43.
[ 4] 许实波.艾钠香素对实验性肝损伤的保护作用[ J] .中国药理学报 , 1993 , 14(4):376-378.
[ 5] 赵金华.艾钠香二氢黄酮对大鼠实验性肝损伤的保护作用[ J] .中国药理通报 , 1998, 14(2):191-192.
[ 6] 赵树年 , 陈于澍 , 谢金伦 , 等.萜类化合物大全:上卷[M] .昆明:云南科技出版社 , 1993.408-409, 588.
[ 7] 丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用[ M] .北京:科学出版社 , 1987.595, 606-607 , 610.
[ 8] 国家医药管理局中草药情报中心站.植物药有效成分分册[ M] .北京:人民卫生出版社 , 1986.135-136, 165, 182,
668-669, 832-833.
Chemical Components of Volatile Oil from Folium et Cacumen Blumeae
Balsamiferae Originated from Guizhou
ZHOUXin , YANG Xiao_sheng , ZHAO Chao
(The Key Lab of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province and Chinese Academy
of Sciences , Guiyang 550002 , China)
Abstract:The volatile oil from Folium et Cacumen Blumeae Balsamiferae originated from Guizhou
Province was analyzed qualitatively and quantitatively by GC-MS , and 41 compounds were identified.
The main compounds include L_borneol , β_caryophyllene , camphor , eudesmol , gurjunene , linalool.
Key words:Folium et Cacumen Blumeae Balsamiferae;Volatile oil;GC-MS;Component analysis
图 1 艾钠香挥发油的总离子流图
Fig.1 TIC of volatile oi l f rom Foliun et Cacumen Blumeae Balsamiferae
78 分析测试学报 第 20卷
2002年度《理化检验-化学分册》杂志征订启事
《理化检验-化学分册》杂志创刊于 1963年 , 系由上海材料研究所与机械工程学会理化检验分会联合主办的技术类刊
物。 主要报道材料的化学分析与仪器分析专业领域中新方法、新技术、新设备以及国内外的研究方向。 “面向生产、注重
实用、反映动向、兼顾普及”为刊物的编辑方针 , 旨在以最大幅度地满足不同层次读者的需要。
《理化检验-化学分册》为国内理化检验行业权威刊物 , 已被列为中国科技论文统计用期刊、全国中文核心期刊、美国
“CA千种表” 中我国化学化工类核心期刊、中国学术期刊(光盘版)和中国期刊网全文数据库及美国工程信息公司 Ei Page
One数据库收录期刊。
本刊为月刊 , 大 16开本, 每月 18日出版 , 由邮局征订向国内外公开发行 , 邮发代号:4-182, 每册定价:6.00元 , 全
年 12期 , 共 72元。
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