全 文 ：基金项目:863计划重大专项课题(2002AA2Z3222)
作者简介:吴海峰 ,男 ,硕士研究生 ＊通讯作者:张晓峰 ,男 ,博士生导师 ,研究员 E-mail:wwwtony505@yahoo.com.cn
3种绿绒蒿挥发油化学成分的 GC-MS分析
吴海峰1 ,3 ,潘莉1 ,3 ,邹多生2 ,杨胜军2 ,张晓峰1＊(1.中国科学院西北高原生物研究所 ,西宁 810007;2.四川省公安厅刑侦局 ,成都
610041;3.中国科学院研究生院 ,北京 100049)
摘要:目的 分析全缘叶绿绒蒿 、五脉绿绒蒿和多刺绿绒蒿挥发油的化学成分。方法 采用水蒸气蒸馏法获得挥发油 , 经GC-
MS技术结合计算机检索对其化学成分进行分离和鉴定 ,用色谱峰面积归一化法计算各组峰的相对含量。结果 从全缘叶绿
绒蒿 、五脉绿绒蒿和多刺绿绒蒿的挥发油中分别鉴定了 25 , 42 和 53 个化合物 , 占其各自总量的 80.76%, 73.34%和 76.10%。
结论 3 种绿绒蒿挥发油化学成分存在一定程度的差异 , 但其主要成分都为酯类物质。
关键词:绿绒蒿;挥发油;藏药;气相色谱-质谱
中图分类号:R284.2 文献标识码:A 文章编号:1001-2494(2006)17-1298-03
Analysis on Volatile Oils from Three Species of Meconopsis by GC-MS
WU Hai-feng1 , 3 ,PAN Li1 ,3 ,ZOU Duo-sheng2 ,YANG Sheng-jun2 ,ZHANG Xiao-feng1＊(1.Northwest Institute of Plateau Biolo-
gy , Chinese Academy of Sciences , Xining 810007 , China;2.Public Security Bureau of Sichuan Province , Chengdu 610041 , China;3.Graduate
Schoo , Chinese Academy of Sciences , Beijing 100049 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE To analyze the chemical constituents of essential oils from three different varieties of Meconopsis:Meconopsis in-
tegrifoli , Meconopsis quintuplinervia Rl and Meconopsis horridula H.METHODS The oils were extracted by steam distillation.The chemical
compounds were separated and identified by GC-MS.The relative content of each component was determined by area normalization.RESULTS
Twenty-five , forty-two and fifty-three compounds from M.integrifolia Mch , M.quintuplinervia R and M.horridula were identified respec-
tively in turn.The ratios of identification of total compounds were 80.76%, 73.34% and 76.10%, respectively.CONCLUSION There are
some differences among three species of Meconopsis , but the main ingredients are esters.
KEY WORDS:Meconopsis;volatile oil;Tibetan medicine;GC-MS
绿绒蒿属(Meconopsis Vig)是罂粟科(Papaver-
aceae)中仅次于罂粟属的第二大属 ,共 49种 ,我国有
38种 ,青藏高原是本属分布的中心 ,有 32种 ,其中 7
种为特有种[ 1 ] 。本实验报道的 3种绿绒蒿属植物
全部为青藏高原特有种。
绿绒蒿为藏医传统用药 ,以单味或复方入药 。
早在公元八世纪的藏医古籍《月王药诊》中 ,就记载
了“刺儿恩” 、“欧贝”等多种绿绒蒿的应用方法 。后
来的许多藏药典籍如《四部医典》 、《晶珠本草》等 ,也
有详细记载。据《藏药志》[ 2]记载:“欧贝”全草入药 ,
性凉 ,味甘 、涩;具清热解毒 、利尿 、消炎功效;用于治
疗肺炎 、肝炎 、皮肤病等。“刺儿恩”全草入药 ,性微
寒 、味苦;功擅接骨 、清热 、止痛 、活血化瘀;用于治疗
头伤 、骨折 、胸背疼痛等。五脉绿绒蒿[ Meconopsis
quintuplinervia Regel] 和全缘叶绿绒蒿[ Meconopsis in-
tegrifolia (Maxim)Franch]都属于“欧贝” ,前者开蓝
花 ,藏医称“欧贝完保” ,有清热 、舒肝的作用;后者开
黄花 ,藏医称“欧贝赛保” ,有清热解毒之功效。多刺
绿绒蒿(Meconopsis horridula Hook.f.et Thoms)开蓝
花 ,藏医称“刺儿恩” ,有解热 、止痛 、接骨的作用 。
目前 ,从各种绿绒蒿分离得到的化学成分主要
有生物碱 、黄酮及其苷类等 ,但对于挥发油成分的研
究还不深入[ 3-4] 。本实验运用 GC-MS联用方法首次
分析了五脉绿绒蒿和多刺绿绒蒿挥发油中的化学成
分 ,为合理开发这一藏药资源提供参考。
1 实验部分
1.1 仪器与实验条件
实验仪器:HP-Agilent GC/MS(6890/5973)联用
仪;分析测试条件:色谱柱:HP -5MS 石英毛细管柱
(0.25 mm×30 m , 0.25 μm);进样口温度:220 ℃,辅
助区:280 ℃;程序升温:起始温度 60 ℃,保持 3min ,
开始升温(5 ℃·min-1)到 240 ℃, 然后再升温
·1298· Chin Pharm J , 2006 September , Vol.41 No.17 中国药学杂志 2006年 9月第 41卷第 17期
(10 ℃·min-1)到 280 ℃,恒温 10 min;进样量:1.0
μL;分流比为 11∶1;载气(流量):氦气(0.9 mL·
min-1);质谱检测器:EI 电离源 , 70 eV;扫描质量范
围:30 ～ 500 amu;质谱检索标准库:NIST库 。
1.2 样品来源与提取
全缘叶绿绒蒿 2002年 7月采自青海大通 ,五脉
绿绒蒿和多刺绿绒蒿 2002年 8月采自青海循化 ,样
品经中科院西北高原生物研究所张晓峰研究员鉴定
为Meconopsis quintuplinervia Regel 、 Meconopsis integri-
folia (Maxim)Franch和 Meconopsis horridula Hook.f.et
Thoms。植物标本保存于本实验室 。
3种植物全草阴干切碎 ,在室温下分别用体积
分数为 95%乙醇提取 3次 ,所得乙醇提取物分散于
水中 ,用石油醚萃取后 ,减压浓缩得石油醚提取物 。
分别取3种植物的石油醚提取物 ,经水蒸气蒸馏 ,乙
醚萃取 ,无水硫酸钠干燥后得挥发油 ,均为淡黄绿色
液体 ,有特殊芳香味 ,得油量分别为:全缘叶绿绒蒿
1.25 g 、五脉绿绒蒿 1.42 g 和多刺绿绒蒿 1.65 g 。
2 结果与讨论
2.1 实验结果
在上述实验条件下对 3种绿绒蒿挥发油进行分
离 ,获得较好的气相色谱图 ,分别从多刺绿绒蒿 、五
脉绿绒蒿和全缘叶绿绒蒿挥发油中分离出 77 ,69和
45个组分 ,通过质谱分析和进行计算机标准谱库检
索 ,并参考相应化合物在类似色谱分析条件下的保
留时间分别鉴定出 53 ,42和 25个化合物 ,并通过总
离子流色谱图的面积归一化法给出各成分的相对含
量。结果见表 1。
表 1 3种绿绒蒿挥发油化学成分
Tab 1 Chemical constituents in essential oil of M.integrifolia
(Maxim)Franch(ω1), M.quintuplinervia Regel(ω2)and M.hor-
ridula Hook.f.et Thoms(ω3)
No. Compounds Relative contents/ %ω1 ω2 ω3
1 Methyl hexanoate 2.01 - -
2 Isobuty l buty rate - 1.03 -
3 Methyl octanoate 0.54 0.40 -
4 E-methyl hex-3-enoate 0.27 - -
5 Verbenene 0.74 - -
6 Methyl heptanoate 0.19 - -
7 Methyl nonanoate 0.26 0.92 -
8 4 ,6 ,6-Trimethylbicy clo[ 3 ,1 , 1] hept-3-en-2-ol 1.24 - -
9 3 ,7-Dimethy locta-1 ,6-dien-3-o l - 0.30 -
10 Decanal - - 0.02
11 1 ,2-Dimethoxybenzene - 0.33 -
12 3-Phenylbutan-2-one - 0.37 -
13 4Z ,6Z , 8Z-azulene - 0.34 -
14 Camphor - - 0.82
15 2-Phenylacetal dehyde - 0.14 -
续表 1
No. Compounds Relative contents/ %ω1 ω2 ω3
16 Methy l 2-phenylacetate 4.56 - 0.76
17 Ethy l 2-phenylacetate - - 1.40
18 6 ,6-Dimethyl-2-methy lenebicyclo[ 3 , 1 , 1] heptan-3-yl ac-
etate
- - 0.68
19 2 ,3-Dihydro-1 , 1 ,5 ,6-tetramethyl-1H-indene - - 0.44
20 3 ,5 ,8-Megastigmatrien-7-one - - 0.55
21 2 ,6 ,6-Trimethylcyclohexa-1 ,3-dienecarbal dehyde 0.62 0.16 0.53
22 4 ,6 ,6-Trimethylbicyclohept-3-en-2-one 0.01 - -
23 Methy l nonanoate 0.26 - -
24 Methy l dodecanoate 1.76 1.66 -
25 Dodecan-1-o l - 0.24 -
26 Benzo[ d] thiazole 0.03 - -
27 Dihydroactinidiolide 0.05 0.26 -
28 β-Ionone - 0.93 -
29 1 ,2 ,3 , 4-Tetrahydro-1 ,1 ,6-trimethy lnaphthalene 0.07 - -
30 Linalool 0.05 - -
31 Methy l decanoate 0.95 -
32 Dihydro-5-propyl-2(3H)-furanone 0.04 - -
33 Methy l 4-oxononanoate 0.08 - -
34 Z-4-methyl-2-pheny lpent-2-enal 0.10 - -
35 Decanoic acid 0.88 - -
36 Methy l undecanoate 0.07 - -
37 Methy l 8-formyloctanoate 0.08 - -
38 Dimethyl nonanedioate 0.48 0.53 -
39 E-6 ,10-dimethy lundeca-5 ,9-dien-2-one 0.03 - -
40 Cyclodecane 0.11 - -
41 3E-4-(2 , 6 , 6-trimethylcyclohexa-1 , 3-dieny l)but-3-en-2-
one
0.27 - -
42 (3E)-4-(2 ,6 ,6-trimethy lcyclohexa-1-eny l)but-3-en-2-one 0.32 - -
43 (E)-5-methyl-2-pheny lhex-2-enal 0.04 - -
44 (3E ,6E)-3 , 7 ,11-trimethy l dodeca-1 ,3 , 6 ,10-tetraene 0.23 - -
45 Dodecanoic acid 0.08 - -
46 5 ,6-Cycloxy-6-methy l-3-caryophy llene 0.07 0.76
47 β-Cedrol - 0.37 -
48 Methy l tridecanoate - 0.13 -
49 E-tetradeca-1 ,9-diene - 0.17 -
50 Methy l tetradecanoate 0.01 0.29 -
51 E-methy l tetradec-11-enoate - 0.09 -
52 Methy l 9-methyltetradecanoate - 0.60 -
53 Methy l 12-methyltetradecanoate - 1.49 -
54 Methy l pentadecanoate - 0.77 -
55 E-methy l hexadec-9-enoate - 0.43 -
56 Ethy l dodecanoate 0.05 - 1.21
57 10Z , 12Z-hexadeca-10 , 12-dienal- - 0.36
58 Hexadecane 0.45 - -
59 Z-cyclodecene 0.44 - -
60 Cyclotetradecane 0.07 - -
61 Ethy l pentadecanoate - - 0.44
62 Octacosane 0.32 0.53 1.71
63 Tetradecanoic acid 0.08 - -
64 Methy l tetradecanoate - - 0.72
65 Ethy l tetradecanoate - - 0.23
66 Palmitic acid 0.03 - 3.00
67 2 ,6 ,6-Trimethylbicyclo[ 3.1.1] heptane 0.30
68 6 ,10 ,14-Trimethylpentadecan-2-one 0.29 1.43 0.42
69 Methy l palmitate 0.07 22.75 0.38
70 E-methy l hexadec-9-enoate 1.47 0.43 -
71 9E , 12E-ethyl octadeca-9 ,12-dienoate - - 15.54
72 Ethy l palmitate 1.47 - 29.13
73 Methy l heptadecanoate 0.32 0.63 -
74 16-kaurene - 0.01 -
·1299·中国药学杂志 2006年 9月第 41卷第 17期 Chin Pharm J , 2006 September , Vol.41 No.17
续表 1
No. Compounds Relative contents/ %ω1 ω2 ω3
75 9E ,12E-ethy l octadeca-9 ,12-dienoate 24.21 26.61 -
76 (E)-3 ,7 ,11 , 15-tetramethy lhexadec-2-en-1-ol - 3.96 0.76
77 E-ethy lhexadec-11-enoate - - 1.52
78 10E ,13E-methyl octadeca-10 ,13-dienoate - - 3.53
79 Methyl stearate - 2.50 0.70
80 Stearic acid - 0.27 -
81 Tert-butyl palmotate - 0.27 -
82 16-Kauranol - 0.30 -
83 Tricosane - 0.24 -
84 Methyl icosanoate - 0.24 -
85 12-Methy ltetradec-7-yn-1-ol - 0.14 -
86 9E ,12E ,15E-ethyl octadeca-9 ,12 ,15-trienoate - 0.14 15.34
87 9E ,12E ,15E-methyl octadeca-9 , 12 ,15-trienoate 27.94 - -
88 E-3 ,7 ,11 , 15-tetramethy lhexadec-2-en-1-ol 0.84 - -
89 Palmitamide 0.08 - -
90 Methyl icosanoate 0.12 - -
91 Oleamide 1.24 0.21 0.57
92 Methyl docosanoate - 0.06 -
93 Stearamide 0.07 - -
2.2 讨论
结果表明 , 3种绿绒蒿挥发油成分有不同程度
的差别 ,但其主要成分都为酯类物质。其中 ,全缘叶
绿绒蒿挥发油中含量最高的为:软脂酸乙酯(ethyl
palmitate)(29.13%)、亚油酸乙酯 [(9E , 12E)-ethyl
octadeca-9 ,12-dienoate](15.54%)、亚麻酸乙酯[(9E ,
12E , 15E )-ethyl octadeca-9 , 12 , 15-trienoate ]
(15.34%);五脉绿绒蒿为:亚油酸甲酯[ (9E ,12E)-
ethyl octadeca-9 , 12-dienoate] (26.61%)、软脂酸甲酯
(methyl palmitate)(22.75%);多刺绿绒蒿为:亚麻酸
甲酯 [(9E , 12E , 15E)-methyl octadeca-9 , 12 , 15-
trienoate](27.94%)、亚油酸甲酯(24.21%)、苯乙酸
甲酯(methyl 2-phenylacetate)(4.56%)。3 种植物中
都含有酰胺成分 ,9-十八碳烯酰胺(oleamide)在 3种
植物中的含量分别为:全缘叶绿绒蒿 0.57%,五脉
绿绒蒿 0.21%,多刺绿绒蒿 1.24%。另外 ,多刺绿
绒蒿还含有十六碳酰胺(palmitamide)(0.08%)和十
八碳酰胺(stearamide)(0.07%),这类成分在绿绒蒿
属植物挥发油中为首次报道 。五脉绿绒蒿中和多刺
绿绒蒿还含有少量萜类成分 ,如五脉绿绒蒿含有奥
[ (4Z , 6Z , 8Z)-azulene] (0.34%)、β-紫香酮(β-
ionone)(0.93%)、二氢刺苞菊醛(dihydroactinidiolide)
(0.26%)、α-雪松醇(α-cedrol)(0.37%)、16-贝壳杉
烯(16-kaurene)(0.01%)、16-贝壳杉醇(16-kauranol)
(0.30%)、5 ,6-环氧-6-甲基-3-石竹烯(5 , 6-cycloxy-6-
methyl-3-caryophyllene)(0.76%)等;多刺绿绒蒿含有
马鞭烯(verbenene)(0.74%)、芳樟醇(linalool)
(0.05%)、5 ,6-环氧-6-甲基-3-石竹烯(0.07%)、二氢
刺苞菊醛(0.05%)。
本实验内容为系统研究藏药绿绒蒿化学成分的
一部分 ,所鉴定的全缘叶绿绒蒿挥发油成分与陈行
烈等[ 3]报道的成分差异较大 ,这可能和植物的采集
时间 、地点及挥发油提取方法不同有关。
3种绿绒蒿挥发油的化学成分与红花绿绒蒿[ 4]
中的比较接近 ,均以酯类成分为多。
REFERENCES
[ 1] LUO D S , SUN A L , XIA G C.Investigat ion on Tibetan medicines
Meconopsis[ J] .Chin Tradit Herb Drugs(中草药), 1984, 15(8):23-
24.
[ 2] YANG Y C.Tibetan Medicines(藏药志)[M] .Xining:Qinghai Peo-
ple s Publishing House , 1991:465-468.
[ 3] CHENG X L , ZHANG H D.Study of the chemical ingredients of es-
sential oil of Meconopsis integrifolia(Maxim)Franch[ J] .J Xinjiang
Univ(新疆大学学报), 1989 , 6(4):75-77.
[ 4] PAN X.Oily constituents of Meconopsis punicea[ J] .Chin Pharm J
(中国药学杂志), 1998 ,33(4):208-210.
(收稿日期:2005-08-24)
○《中国中药杂志》2007年征订启事 《中国中药杂志》系中国科协主管 ,中国药学会主办 , 中国中医科学院中药研究所承办的
综合性中药学术期刊。为中国创刊最早 、发行量最大的中药学术刊物 ,全面反映我国中医药科研最高学术水平。主要报道该
领域新成果 、新技术 、新方法与新思路 ,内容包括栽培 、资源与鉴定 、炮制 、药剂 、化学 、药理 、不良反应以及中医药理论与临床
等。设有专论 、综述 、研究论文 、研究报告 、临床 、学术探讨 、经验交流 、信息等栏目。适于从事中医药科研 、管理 、生产 、教学及
医院药房等专业人员订阅。本刊为半月刊 ,大 16 开 , 80 页 ,每期定价 12 元(全年288元)。国内邮发代号 2-45 , 国外邮发代号
SM399。欢迎广大读者通过当地邮局或直接向本刊编辑部订阅。编辑部地址:北京市东直门内南小街 16号 , 邮政编码 100700。
电话/传真:(010)64045830;(010)84038684;E-mail:zzzs1391@sohu.com。 [ 本刊讯]
○欢迎订阅 2007年《中国海洋药物》杂志 《中国海洋药物》杂志是由中国科协主管 、中国药学会主办 、国内外公开发行的全国
性科技核心期刊。该刊设有研究报告 、研究简报 、综述 、海药临床 、海药鉴定 、资源开发 、海药养殖 、水产品综合利用 、海洋功能
食品 、新技术介绍 、海药人物 、科技园地等栏目。可为从事医药卫生 、海洋 、水产 、营养 、化学等方面的专业人员提供帮助和参
考。该刊为双月刊 , 56 页 ,每期定价 7.50元 , 全年 45.00 元 , 国内邮发代号 24-57。国外发行:中国国际图书贸易总公司(北京
399 信箱 , 100044), 欢迎广大作者 、读者到当地邮局订阅。编辑部地址:青岛市莱芜二路 2 号甲 , 邮编:266003;电话:(0532)
88083130;传真:(0532)88083130;E-mail:qdhaiyao@public.qd.sd.cn。 [ 本刊讯]
·1300· Chin Pharm J , 2006 September , Vol.41 No.17 中国药学杂志 2006年 9月第 41卷第 17期