全 文 ：　第 48卷　第 1期
2009年　1月
中山大学学报 (自然科学版)
ACTA　SCIENTIARUM　NATURALIUM　UNIVERSITATIS　SUNYATSENI
Vol.48　No.1
Jan.　2009 　
滇桂艾纳香茎和叶中挥发性化学成分的 HS-SPME-GC-MS分析＊
马芝玉 1 , 林翠梧 1 , 黄克建 2 , 潘智文3 , 蒋双双 1
(1.广西大学化学化工学院 , 广西 南宁 530004;
2.广西壮族自治区公安厅物证鉴定中心 , 广西 南宁 530012;
3.柳州市产品质量监督检验所 , 广西 柳州 545001)
摘　要:采用固相微萃取法提取中草药滇桂艾纳香茎和叶中挥发性成分 , 经气相色谱 /质谱测定其化学成分和
相对含量 , 共鉴定了 98种化学成分 , 茎和叶中各 82种。主要挥发成分及含量为:大叶香烯 D(茎:36.59%;
叶:40.87%)、 香木兰烯 (茎:13.20%;叶:17.00%)、 顺-α-没药烯 (茎:6.06%;叶:7.48%)、 β-荜澄茄
油烯 (茎:4.83%;叶:5.85%)、 γ-依兰油烯 (茎:2.18%;叶:2.58%)和 1, 2, 4a, 5, 6, 8a-六氢-4, 7-
二甲基-1-(1-甲乙基)-萘 (茎:2.03%;叶:2.55%), 它们都为倍半萜类化合物。本实验中发现滇桂艾纳香
茎和叶的中倍半萜类化合物含量分别占挥发性成分含量的 91.75%和 94.52%。
关键词:滇桂艾纳香;挥发油;顶空固相微萃取;气相色谱 /质谱
中图分类号:O657.7　　文献标识码:A　　文章编号:0529-6579 (2009) 01-0046-05
AnalysisofVolatileComponentsfromtheFreshstemsand
LeavesofBlumeariparia(Bl.)DC.byHeadspaceSolidPhase
Microextraction-GasChromatography-MassSpectrometry
MAZhiyu1 , LINCuiwu1 , HUANGKejian2 , PANZhiwen3 , JIANGShuangshuang1
(1.SchoolofChemistryandChemicalEngineering, GuangxiUniversity, Nanning530004, China;
2.InstituteofForensicScience, PublicSecurityofGuangxiProvince, Nanning530012, China;
3.LiuzhouProductQualitySupervisionTestingInstitute, Liuzhou545001 , China)
Abstract:VolatilecomponentsfromthefreshstemsandleavesofBlumeariparia(Bl.)DC.wereana-
lyzedbyheadspacesolidphasemicroextraction-gaschromatography-massspectrometry.Thevolatilecon-
stituentswereseparatedandidentifiedbygaschromatography-massspectrometry(GC/MS).Theresult
showedthat98 kindsofcompoundswereidentifiedfromthevolatileconstituents(82 fromstemsand82
fromleaves).TheprincipalcomponentsandrelativecontentsweregermacreneD(stem:36.59%,
leaf:40.87%), aromadendrene(stem:13.20%, leaf:17.00%), cis-.α-bisabolene(stem:
6.06%, leaf: 7.48%), β-cubebene, (stem: 4.83%, leaf: 5.85%), γ-muurolene(stem:
2.18%, leaf:2.58%)and1, 2 , 4a, 5, 6, 8a-hexahydro-4, 7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-
naphthalene(stem:2.03%, leaf:2.55%), whichwereterpene.Sesquiterpeneswerethedominant
componentswhichrelativecontentswere91.75% forstemsand94.52% forleavesrespectively.
Keywords:Blumeariparia(Bl.)DC.;volatilecomponent;headspacesolid-phasemicroextraction;
gaschromatography-massspectrometry
＊收稿日期:2008-05-18
基金项目:国家自然科学基金资助项目 (20662001);广西科技攻关资助项目 (桂科攻 0480005);2007-2009年度教
育部大学生创新实验资助项目
作者简介:马芝玉 (1983年生), 女 , 硕士研究生;通讯作者:林翠梧;E-mail:lincuiwu@gxu.edu.cn
　第 1期 马芝玉等:滇桂艾纳香茎和叶中挥发性化学成分的 HS-SPME-GC-MS分析
　　菊科植物滇桂艾纳香 Blumeariparia(Bl.)
DC.为壮族民间草药 , 在广西尤其是在百色地区有
较长的使用历史 。主要产于云南东南部和广西西南
部 。具有活血 、 止血 、利水作用。用于经期提前 、
产后血崩 、 产后浮肿 、不孕症 、阴疮等。分布于印
度 、缅甸 、 泰国 、马来西亚 、中南半岛 、 菲律宾 、
印度尼西亚 、巴布来新几内亚和所罗门群岛 [ 1] 。
王治平等 [ 2]曾用水蒸气蒸馏提取法 , GC/MS
法分析鉴别了滇桂艾纳香全草中的 57种挥发油化
学成分 。本实验采用顶空固相微萃取结合气相色谱
质谱联用技术 (HS/SPME/GC/MS), 分析了滇桂
艾纳香叶和茎中 98种挥发性化学成分。固相微萃
取技术由于无需有机溶剂 , 对样品需求量小 , 环境
友好等优点 , 近年来在挥发性成分分析中日益受到
重视[ 3-5] 。
1　实验部分
1.1　材料来源及处理
滇桂艾纳香新鲜全草采自广西南宁市郊区 。
4 ℃冷藏备用。经广西中医学院刘寿养副教授鉴
定 , 为菊科植物滇桂艾纳香 Blumeariparia(Bl.)
DC.新鲜全草。
1.2　SPME取样
取新鲜的滇桂艾纳香叶和茎各 2 g, 切碎后分
别放入 10mL带塞萃取瓶中 , 置于顶空固相微萃取
加热块上 , 将活化了的聚甲基硅氧烷涂层 SPME插
入 , 70 ℃顶空瓶萃取 2 h, 于 250 ℃气化室脱附
3 min, GC/MS分析 。
1.3　仪器及分析条件
QP2010气相色谱 -质谱联用仪 (日本岛津公
司);CORNING固相微萃取仪 (美国 Supelco公
司);100 μm聚二甲基硅氧烷萃取头 (美国
Supelco公司)。
气相色谱条件:J＆W DB-1MS石英毛细柱
(30m×0.25 mm×0.25 μm);进样口温度:
250℃;载气:He;线速度:44 cm/min;柱温:
60 ℃保持 2 min, 以 10 ℃/min程序升温升至
280℃, 保持 12 min;进样方式:不分流进样。
质谱条件:EI源;电子能量:70 eV;传输线
温度:250 ℃;离子源温度:200 ℃;扫描方式:
全扫描;质量扫描范围:40 ～ 500u。
2　结果与分析
样品经过 GC/MS分析 , 得到总离子色谱图
(图 1), 采用计 算机 检索 , 参考 标准 谱图
(NIST147、 NIST27和 WILEY7), 同时查阅资料 ,
鉴定样品中挥发性成分 , 并用峰面积归一化法定量
分析各成分含量。结果见表 1。
图 1　滇桂艾纳香叶和茎固相微萃取总离子色谱图
Fig.1　Chromatogramsofvolatilecomponentsfrom
leavesandstemsofBlumeariparia(BI.)DC
由表 1可知 , 从滇桂艾纳香叶和茎中共分离得
到 98个峰 , 茎和叶中各 82个 , 通过数据库检索鉴
定出其中 95种化合物。滇桂艾纳香叶和茎中挥发
性成分主要由烯烃 、醇 、醛酮和酸酯等组成 。其中
以烯烃含量最高 (茎中 86.50%, 叶中 92.73%)。
比较发现 , 茎和叶的主要挥发性成分种类和含量基
本一致 , 由高到低分别为:大叶香烯 D(茎:
36.59%;叶: 40.87%)、 香 木 兰 烯 (茎:
13.20%;叶: 17.00%)、 顺-α-没 药 烯 (茎:
6.06%;叶: 7.48%)、 β -荜 澄 茄 油 烯 (茎:
4.83%;叶:5.85%)、 γ-依兰油烯 (茎:2.12%;
叶:2.58%)和 1, 2, 4a, 5, 6, 8a-六氢 -4, 7-
二甲基-1- (1-甲乙 基 )-萘 (茎: 2.03%;叶:
2.55%), 它们都为倍半萜类化合物 。本实验中发
现滇桂艾纳香茎和叶的中倍半萜类化合物含量分别
占挥发性成分含量的 91.75%和 94.52%, 没有发
现单萜类化合物 , 这与报道的艾纳香属其它种挥发
油的成分有所不同:Mwangi等 [ 6]用 GC和 GC-MS
分析通过水蒸气蒸馏得到的 Blumeabrevipes挥发油
成分:4-萜品烯醇 、香桧烯 、 Y-菇品烯等单萜化合
物;郝小燕 、 周欣和菲律宾的 Unalivia等分别对
Blumeabalsamifera(L.)DC.的挥发油做了研
究[ 7-9] , 其中鉴定出樟脑 、 龙脑 、芳樟醇 、 香叶烯
和莰烯等单萜化合物。这点说明滇桂艾纳香中的挥
发性成分有其自身的特点。
王治平等 [ 2]报导的干燥滇桂艾纳香挥发油的
47
中山大学学报 (自然科学版) 第 47卷　
表 1　滇桂艾纳香叶和茎中挥发成分和相对含量
Table1　VolatilecomponentsandrelativecontentsinleavesandstemsofBlumeariparia(BI.)DC.
No Rt/min 化合物名称 分子式 w/%茎　　　　叶
1 1.601 2-甲基丙醛 C4H8O 0.29 (91) 0.25 (94)
2 1.835 正丁醛 C4H8O 0.34 (90) 0.40 (88)
3 2.867 正己醛 C6H12O - 0.19 (92)
4 3.433 (E)-2-己烯醛 C6H10O - 0.60 (93)
5 3.883 (Z)-2-己烯醛 C6H10O - 0.07 (80)
6 4.167 (E, E)-2, 4-己二烯醛 C6H8O - 0.02 (79)
7 5.801 3-环己烯甲醛 C7H10O 0.15 (88) 0.27 (90)
8 7.372 沉香醇 C10H18O 0.02 (79) 0.03 (82)
9 10.158 4-乙基-2-甲基苯甲醚 C10H14O - 0.01 (78)
10 10.458 1-苯基-1, 2-丙二酮 C9H8O2 - 0.01 (81)
11 10.683 2-甲基-7-外-乙烯基双环 [ 4.2.0] -1 (2)-癸烯 C11H16 - 0.03 (76)
12 10.936 1R, 3Z, 9s-4, 11, 11-三甲基-8-亚甲基双环 [ 7.2.0]十一烷-3-烯 C15H24 0.27 (88) 0.30 (87)
13 11.050 γ-榄香烯 C15H24 1.18 (92) 1.43 (92)
14 11.258 α-荜澄茄烯 C15H24 0.31 (95) 0.34 (95)
15 11.367 2-甲基-3-苯基-2-丙烯醛 C10H10O - 0.03 (75)
16 11.500 1-二连-1-烯-环辛烷 C16H26 0.06 (79) -
17 11.629 古巴烯 C15H24 1.16 (94) 1.74 (94)
18 11.788 γ-依兰油烯 C15H24 2.18 (92) 2.58 (92)
19 11.884 异长叶烯 C15H24 0.15 (89) 0.16 (83)
20 12.240 香木兰烯 C15H24 13.20 (91) 17.00 (91)
21 12.353 β -荜澄茄油烯 C15H24 4.83 (94) 5.85 (93)
22 12.510 1, 2, 4a, 5, 6, 8a-六氢-4, 7-二甲基-1-(1-甲乙基)-萘 C15H24 2.03 (92) 2.55 (93)
23 12.640 顺-α-没药烯 C15H24 6.06 (90) 7.48 (90)
24 12.733 异喇叭烯 C15H24 1.04 (94) 1.16 (94)
25 13.097 大叶香烯 D C15H24 36.59 (94) 40.87 (95)
26 13.192 α-法尼烯 C15H24 1.11 (93) 0.57 (89)
27 13.225 (+)-环异酒剔烯 C15H24 2.42 (90) 0.93 (90)
28 13.275 六氢-4, 7-二甲基-1-(1-异丙基)-萘 C15H24 1.30 (92) 3.09 (93)
29 13.358 γ-杜松烯 C15H24 5.26 (93) 1.39 (93)
30 13.420 杜松-1, 4-二烯 C15H24 0.33 (94) 0.31 (95)
31 13.617 α-衣兰油烯 C15H24 0.47 (94) 0.50 (95)
32 13.717 环氧石竹烯 C15H24O 0.51 (83) 0.23 (83)
33 13.783 8-异丙基-5-甲基-2-亚甲基-1, 2, 3, 4, 4a, 5, 8, 8a-八氢-1-萘 C15H24 0.13 (81) 0.10 (85)
34 13.917 环氧化- (2)-香橙烯 C15H24O 1.26 (82) 0.49 (84)
35 14.033 环氧化异香木兰烯 C15H24O 1.50 (87) 0.96 (85)
36 14.092 环氧化丁香烯 C15H24O 0.86 (93) 0.71 (91)
37 14.197 2- (4-甲基-1-环己-1-烯)-1-丙醇 C10H18O 1.21 (86) 0.61 (86)
38 14.250 5, 5-二甲基-4-(3-甲基-1, 3-丁二烯基)-1-氧杂螺环[ 2.5] 环己烷 C14H22O 0.36 (84) 0.15 (84)
39 14.283 斯巴醇 C15H24O 0.15 (83) 0.08 (78)
40 14.367 顺-Z-α-没药烯环氧化物 C15H24O 0.77 (84) 0.42 (86)
41 14.425 香橙烯 (2) C15H26 0.20 (83) 0.11 (79)
42 14.458 绿花白千层醇 C15H26O 0.13 (82) -
43 14.533 (蛇麻烷-1, 6-二烯-3-醇) C15H26O 0.16 (84) 0.07 (85)
44 14.558 α-布藜烯 C15H24 0.06 (84) -
45 14.608 11, 11-二甲基-螺 [ 2.9] 十二-3, 7-二烯 C14H22 0.46 (84) 0.22 (83)
46 14.633 4, 7a-二甲基-4-乙烯基-六氢-1-苯并呋喃-2 (3H)-酮 C12H18O2 0.26 (79) 0.10 (79)
47 14.675 4, 4-二甲基-四环 [ 6.3.2.0 (2, 5).0 (1, 8)] 十三烷-9-醇 C15H24O 0.52 (84) 0.25 (83)
(转下页)
48
　第 1期 马芝玉等:滇桂艾纳香茎和叶中挥发性化学成分的 HS-SPME-GC-MS分析
(接上页)
No Rt/min 化合物名称 分子式 w/%茎　　　　叶
48 14.725 α-杜松醇 C15H24O 0.58 (84) 0.30 (90)
49 14.792 4-(1-亚异丙基)-1, 2-二乙烯基环己烷 C13H20 0.14 (82) 0.10 (75)
50 14.867 异-杜松醇 C15H26O 0.65 (82) 0.32 (84)
51 14.908 顺-1, 2-二乙烯基-4-(1-甲基乙缩醛)-环己烷 C15H24O 2.36 (85) 1.04 (84)
52 15.042 3-异丙三环 [ 4.3.1.1 (2, 5)] 十一烷-3烯-10-醇 C14H22O 1.17 (85) 0.62 (85)
53 15.133 匙叶桉叶油醇 C15H24O 0.24 (82) 0.11 (81)
54 15.192 反-长松香芹醇 C15H24O 0.86 (81) 0.42 (80)
55 15.267 4-亚甲基-1-甲基-2- (2-甲基-1-丙烯)-1-乙烯基-环庚烷 C15H24 0.07 (81) -
56 15.450 十八烷醛 C18H36O 0.20 (90) 0.11 (91)
57 15.517 长松香醇 C15H24O 0.03 (80) 0.22 (95)
58 15.575 顺-α-环氧红没药烯 C15H24O 0.04 (75) 0.04 (76)
59 15.675 (E, E)-3, 7, 11-三甲基-2, 6, 10-十二烷三烯醛 C15H24O 0.01 (79) 0.07 (93)
60 15.742 γ-1-荜澄茄烯醛 C15H22O 0.04 (75) 0.02 (80)
61 15.925 1-甲基-8- (1-异丙基)-三环 [ 4.4.0.0 (2, 7)]十烷-3-烯-3-甲醇 C15H24O 0.86 (80) 0.35 (80)
62 16.025 2-甲基-4-(2, 6, 6-三甲基-环己烯-1-基)-2-烯-丁醇 C14H24O 0.28 (80) 0.06 (82)
63 16.050 9-异丙基-1-甲基 -2-亚甲基-5-氧杂三环 [ 5.4.0.0(3, 8)] 十一烷 C19H30O2 0.25 (83) 0.15 (80)
64 16.134 氧化别香橙烯 C15H24O 0.26 (79) 0.12 (81)
65 16.242 绒白乳菇二醇 C15H24O2 0.25 (76) 0.03 (75)
66 16.375 [ 3aR-(3aα, 7α, 9aβ)] -1, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 9a-八氢-1, 1, 7-三甲基-3a, 7-甲醇-3aH-环戊环辛烯 C15H24 0.44 (80) 0.17 (79)
67 16.550 4-甲基二十二烷 C23H48 0.07 (82) 0.13 (84)
68 16.725 5, 9, 13-三甲基-4, 8, 12-十四烷三醛 C17H28O 0.07 (87) 0.10 (90)
69 16.869 6, 10, 14-三甲基-2-十五烷酮 C18H36O 0.10 (81) -
70 16.942 新植二烯 C20H38 0.09 (89) -
71 17.225 十四烷基环氧乙烷 C16H32O 0.09 (87) 0.08 (89)
72 17.267 (Z, Z, Z)-9, 12, 15-十八烷三烯-1-醇 C18H32O 0.04 (85) -
73 17.375 十八炔 C18H34O 0.02 (78) -
74 17.408 未知 0.01 (78) -
75 17.533 6, 10, 14-三甲基-5, 9, 13-十五烷三烯-2-酮 C18H30O 0.02 (78) 0.08 (89)
76 17.583 未知 - 0.02 (87) -
77 17.667 十六烷酸甲酯 C17H34O2 0.12 (93) 0.08 (85)
78 17.908 2, 5-十八碳二炔酸甲酯 C19H30O2 - 0.02 (70)
79 17.967 未知 0.02 (81) -
80 18.017 正十六烷酸 C16H32O2 - 0.02 (79)
81 18.342 2, 4, 6-三甲基壬酸甲酯 C20H40O2 0.01 (80) 0.03 (87)
82 18.458 17-三十五碳烯 C35H70 0.02 (85) -
83 18.550 3, 8-二甲基十一烷 C13H28 0.02 (89) 0.03 (90)
84 18.880 1-亚甲基-3- (1-亚丙烯基)-5-乙烯环己烷 C17H24O 0.02 (75) 0.06 (81)
85 18.925 镰叶芹醇 C17H24O - 0.03 (77)
86 19.197 二十二烷烯 C22H44 0.02 (85) -
87 19.233 11, 14-二十碳二烯酸甲酯 C21H38O2 0.05 (92) 0.01 (86)
88 19.275 11, 14, 17-二十碳三烯酸甲酯 C21H36O2 0.03 (89) -
89 19.425 (2E, 6E)-3, 7, 11-三甲基-2, 6-十一碳二烯-1-醇 C15H28O 0.12 (82) 0.01 (75)
90 19.492 叶绿醇 C20H40O 0.15 (94) 0.03 (87)
91 19.575 1, 2-双 (1-丁烯-3-烯)苯 C14H18 - 0.06 (75)
92 19.725 2- (2-辛烷基)环戊酮 C13H22O 0.26 (82) -
93 19.942 2- (苯基亚甲基)-辛醛 C17H24O - 0.04 (75)
94 20.025 未知 0.02 (75)
95 20.375 2-辛基十二烷醇 C20H42O 0.02 (88) 0.02 (91)
96 20.583 (5-甲基-1, 3-庚二烯基)苯 C14H18 - 0.08 (80)
97 21.092 2Z, 6E-法呢醇 C15H26O 0.01 (81) -
98 21.225 二十六烷 C26H54 - 0.03 (91)
49
中山大学学报 (自然科学版) 第 47卷　
主要 成 分 为:十 六 酸 (16.98%)、 杜 松 醇
(9.04%)、 5 , 5-2二甲基 -4- (3-甲基-1, 3-丁烯
基 )-1-氧 螺 [ 2.5 ] 辛烷 (4.44%)、 香 树素
(2)-氧 化 物 (3.45%)、 丁 子 香 烯 氧 化 物
(2.46%)。本实验结果与之比较在化合物种类和
相对含量上均有较大区别 , 特别是在本实验中发现
了多种低级的醛和大量的倍半萜类化合物 , 十六
酸 、杜松醇和丁子香烯氧化物等在含量上区别比较
大 , 可能是二者分析的样品 、 样品的采摘地点 、采
摘季节以及挥发成分的提取方法不同所致 。本实验
采用顶空固相微萃取结合气相色谱质谱联用技术 ,
具有操作简单 , 无需有机溶剂 , 分析快速等优点 ,
非常适合植物中挥发性物质的分析。
参考文献:
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