全 文 ：　
２０１３　０８
４９（４）　
北京师范大学学报（自然科学版）
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｂｅｉｊｉｎｇ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ）
　
３５７　
蒲儿根花的化学成分研究＊
王彩芳１，３）　杨　茹３）　曾献磊３）　何　兰２）
（１）北京师范大学化学学院，１００８７５，北京；２）中国食品药品检定研究院，１０００５０，北京；
３）郑州大学药学院，４５０００８，郑州）
摘要　采用硅胶柱色谱，Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０凝胶柱色谱等色谱技术分离纯化菊科蒲儿根花的化学成分，通过理化方
法和波谱数据确定化合物结构．从蒲儿根花的乙醇浸膏中分离并鉴定了６个化合物：β－谷甾醇（１）、棕榈酸（２）、泽兰素
（３）、ｅｕｐａｒｏｎｅ（４）、金丝桃苷（５）和咖啡酸（６）．以上化合物都是从该植物中首次得到，其中化合物３是该植物花部位含量
高、且具有苹果香味的芳香性成分．
关键词　蒲儿根花；分离鉴定；芳香性成分
＊公益性行业（农业）科研专项资金资助项目（２０１１０３０２７）；“重大新药创制”科技重大专项资金资助项目（２０１１ＺＸ０９３０７－００２－０１）
通信作者
收稿日期：２０１２－１１－１５
　　蒲儿根（Ｓｅｎｅｃｉｏ　ｏｌｄｈａｍｉａｎｕｓ）为菊科千里光属多
年生草本植物，主要分布于我国华东、中南及西南各
地［１］．该属植物民间用作中药，性温、味辛、有小毒，
具有清热解毒、清肝明目、散癖消肿、杀虫止痒等功效，
多用于治疗上呼吸道感染、咽喉炎、扁桃体炎、眼结膜
炎、肠炎等［２－３］．该植物为一年生直立草本，花冠黄色．
到目前为止，还十分缺乏对该植物的化学成分的系统
性研究，仅杨华等［１］从其地上部分分离鉴定了４个倍
半萜化学成分．为了研究该植物中的活性成分以便进
一步开发利用该植物资源，作者对其花部位化学成分
做了初步研究，从中分离鉴定化合物６个：β－谷甾醇
（１）、棕榈酸（２）、泽兰素（３）、Ｅｕｐａｒｏｎｅ（４）、金丝桃苷
（５）和咖啡酸（６），都为首次报道．该植物的新鲜花瓣
的颜色为鲜艳的黄色，而化合物３～６为黄色的粉末或
结晶物，表明这些化合物为该花中所含的黄色素成分
并体现了花色的内在物质．化合物３还为具有浓郁的
苹果香味的芳香性成分，分离获得率高，为该植物花中
主要的特征性成分．各化合物的结构式如下：
１　实验部分
１．１　仪器与材料　Ｂｒｕｋｅｒ　Ａｖａｎｃｅ　４００型核磁共振
仪；ＡＰＥＸ　ＩＩ　ＦＴ－ＩＣＲ质谱仪；Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０（ＧＥ公
司）．柱色谱用硅胶和薄层色谱硅胶Ｇ（青岛海洋化工
厂），试验所用试剂均为分析纯，核磁测试用氘代试剂．
植物新鲜样品由作者采自河南省栾川县伏牛山
区，通风处阴干，经郑州大学药学院潘成学副教授鉴定
为菊科千里光属蒲儿根（Ｓｅｎｅｃｉｏ　ｏｌｄｈａｍｉａｎｕｓ）的花，
标本现保存于郑州大学药学院标本馆．
１．２　提取分离　蒲儿根干燥花１．１ｋｇ，用φ＝９５％
乙醇浸泡提取３次（料液质量体积比为１∶１２，ｋｇ∶Ｌ），
　３５８　 北京师范大学学报（自然科学版） 第４９卷　
浸提时间为每次２４ｈ，３次滤液合并，真空浓缩除去
溶剂，得到半流体状浸膏５８ｇ．浸膏（５０ｇ）用硅胶柱
分离（洗脱采用石油醚－乙酸乙酯－甲醇梯度洗脱（体积
比１∶０∶０、１∶１∶０、０∶１∶１、０∶０∶１），薄层检测，合并相似
馏分，真空旋转除去溶剂，得 Ａ１（８．２ｇ）、Ａ２（６．５ｇ）、
Ａ３（９．２ｇ）、Ａ４（６．３ｇ）及 Ａ５（８．７ｇ）５个洗脱部分．
Ａ２部分（６．０ｇ）经硅胶柱层析（洗脱用石油醚－乙酸乙
酯梯度洗脱，体积比１５∶１、１０∶１、５∶１），结合溶剂结晶
法得白色晶状化合物１（５０ｍｇ）和白色固体化合物２
（１５ｍｇ）．Ａ３部分（８．０ｇ）经硅胶柱层析（洗脱用石油
醚－乙酸乙酯梯度洗脱，体积比１０∶１、５∶１），结合溶剂
结晶法得黄色针状结晶化合物３（１．１ｇ）和４（１５０
ｍｇ）．Ａ４部分（５．５ｇ）经硅胶柱层析（洗脱用氯仿－甲
醇梯度洗脱，体积比１５∶１、１０∶１、５∶１），结合Ｓｅｐｈａｄｅｘ
ＬＨ－２０凝胶柱层析（洗脱溶剂用甲醇－水，体积比９∶１）
得化合物５（３５ｍｇ）和６（１２ｍｇ）．
１．３　结构鉴定　对分离纯化得到的化合物通过核磁
技术结合相关理化性质，初步判断化合物结构，并将
其数据与文献对照，确定化合物结构．
２　结果与讨论
２．１　结构鉴定　β－谷甾醇（β－ｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ，１）：白色晶
体，薄层层析与β－谷甾醇标准品对照，经各种溶剂系统
展开，Ｒｆ 值相同．１　ＨＮＭＲ谱（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）δ：
５．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，烯 Ｈ），３．５１（ｍ，Ｈ－３），０．９９
（３Ｈ，ｓ，Ｈ－１９），０．９０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，Ｈ－２９），０．８０
（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，Ｈ－２６，２７），０．６６（３Ｈ，ｓ，Ｈ－１８）．
以上氢谱数据及理化性质与文献［４］中β－谷甾醇
对照一致，确定该化合物为β－谷甾醇．
棕榈酸（ｐａｌｍｉｔｉｃ　ａｃｉｄ，２）：白色晶状固体，ＥＳＩ－
ＭＳ　ｍ／ｚ：２５５．２ ［Ｍ－Ｈ］－．１　ＨＮＭＲ谱（４００ ＭＨｚ，
ＣＤＣ１３）δ：２．３６（２ Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３ Ｈｚ，—ＣＨ２ＣＯ—），
１．６３（２ Ｈ，ｍ，—ＣＨ２—），１．２６ （２４ Ｈ，ｂｒｓ，—
（ＣＨ２）１２—），０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，末端ＣＨ３）．
以上氢谱数据及理化性质与文献［５］中棕榈酸对
照一致，结合质谱数据，确定该化合物为棕榈酸．
泽兰素（Ｅｕｐａｒｉｎ，３）：鲜黄色针晶（乙酸乙酯／甲
醇），有苹果香味，１　ＨＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：
１３．１０（１Ｈ，ｓ，Ｃ３—ＯＨ），８．３０（１Ｈ，ｓ，Ｈ－５），７．０７
（１Ｈ，ｓ，Ｈ－２），６．７４（１Ｈ，ｓ，Ｈ－７），５．９６（１Ｈ，ｓ，Ｈ－
１１ａ），５．３２（１Ｈ，ｓ，Ｈ－１１ｂ），２．７６（１Ｈ，ｓ，Ｈ－１３），
２．２６（１Ｈ，ｓ，Ｈ－１０）；１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：
１５９．７（Ｃ－１），９９．４（Ｃ－２），１６１．６（Ｃ－３），１０２．４（Ｃ－４，
７），１２３．５（Ｃ－５），１２１．９（Ｃ－６），１３２．１（Ｃ－８），１５７．９
（Ｃ－９），１９．２（Ｃ－１０），１１３．７（Ｃ－１１），２０３．９（Ｃ－１２），
２６．７（Ｃ－１３）．
以上核磁数据及理化性质与文献［６］中泽兰素对
照一致，确定该化合物为泽兰素，结合 ＨＳＱＣ 及
ＨＭＢＣ对其氢谱和碳谱核磁数据进行了归属．
Ｅｕｐａｒｏｎｅ（４）：鲜黄色针晶（乙酸乙酯／甲醇）．
１　ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．２０（１Ｈ，ｓ，Ｈ－５），
７．１０（１Ｈ，ｓ，Ｈ－２），７．４６（１Ｈ，ｓ，Ｈ－７），２．６９（３Ｈ，
ｓ，Ｈ－１２），２．２６（３Ｈ，ｓ，Ｈ－１０）．１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ３）δ：１６０．０（Ｃ－１），１００．４（Ｃ－２），１６３．４（Ｃ－３），
１１８．４（Ｃ－４），１２６．９（Ｃ－５），１１９．７（Ｃ－６），１１３．１（Ｃ－７），
１５３．７（Ｃ－８），１８７．９（Ｃ－９），２６．４（Ｃ－１０），２０４．０（Ｃ－
１１），２６．９（Ｃ－１２）．
以上核磁数据与文献［７］中Ｅｕｐａｒｏｎｅ对照一致，
确定该化合物为Ｅｕｐａｒｏｎｅ．
金丝桃苷（ｈｙｐｅｒｉｎ，５）：黄色无定型粉末，易溶
于甲醇，热水．１　ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）δ：７．８８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，Ｈ－２′），７．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０，
８．４Ｈｚ，Ｈ－６′），６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｈ－５′），
６．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，Ｈ－８），６．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．０Ｈｚ，Ｈ－６），５．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，ｇａｌ－Ｈ－１），
３．５０～３．９５（ｍ，６Ｈ，ｇａｌ－Ｈ２～６）．１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，
ＣＤ３ＯＤ）δ：１７８．１（Ｃ－４），１６４．６（Ｃ－７），１６１．６（Ｃ－５），
１５７．４（Ｃ－９），１５７．１（Ｃ－２），１４８．４（Ｃ－４′），１４４．４（Ｃ－
３′），１３４．４（Ｃ－３），１２１．５（Ｃ－１′，６′），１１６．４（Ｃ－５′），
１１４．７（Ｃ－２′），１０４．２（Ｃ－１０），１０４．０（Ｃ－１″），９８．５（Ｃ－
６），９３．３（Ｃ－８），７５．８（Ｃ－５″），７３．７（Ｃ－３″），７１．８（Ｃ－
２″），６８．６（Ｃ－４″），６０．５（Ｃ－６″）．
以上核磁数据与文献［８－９］中金丝桃苷对照基本
一致，确定该化合物为金丝桃苷．
咖啡酸（ｃａｆｆｅｉｃ　ａｃｉｄ，６）：黄色粉末．微溶于冷水，
易溶于热水和甲醇，将该化合物与咖啡酸标准品共薄
层Ｒｆ 一致．１　ＨＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）δ：７．５２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，Ｈ－７），７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０
Ｈｚ，Ｈ－２），６．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．０Ｈｚ，Ｈ－６），
６．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｈ－５），６．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１６．０Ｈｚ，Ｈ－８）．
以上氢谱数据与文献［１０］中咖啡酸对照一致，确
定该化合物为咖啡酸．
２．２　结论　通过对蒲儿根花的化学成分的分离及鉴
定，获得６个单体化合物，都是首次从该植物中得到．
化合物３～６为黄色成分，体现了该植物花黄色的内在
物质基础．化合物泽兰素（３）有一定的抗氧化活性［６］，
具有浓郁的苹果香味，分离产率高（０．１％），为该植物
花部的主要的特征芳香性成分．以上结果表明可以从
该植物的花中提取抗氧化剂、黄色素和香味成分等植
　第４期 王彩芳等：蒲儿根花的化学成分研究 ３５９　 　
物源的功能性成分．
３　参考文献
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ｇｏｏｄ　ｎａｔｕｒａｌ　ｓｏｕｒｃｅ　ｏｆ　ｅｕｐａｒｉｎ ［Ｊ］．Ｎａｔｕｒａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔ
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ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＣＯＮＳＴＩＴＵＥＮＴＳ　ＯＦ　ＳＥＮＥＣＩＯ　ＯＬＤＨＡＭＩＡＮＵＳ　ＦＬＯＷＥＲＳ
ＷＡＮＧ　Ｃａｉｆａｎｇ１，３）　ＹＡＮＧ　Ｒｕ３）　ＺＥＮＧ　Ｘｉａｎｌｅｉ　３）　ＨＥ　Ｌａｎ２）
（１）Ｃｏｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，１００８７５，Ｂｅｉｊｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ；
２）Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｉｎｓｉｔｉｔｕｔｅｓ　ｆｏｒ　Ｆｏｏｄ　ａｎｄ　Ｄｒｕｇ　Ｃｏｎｔｒｏｌ，１０００５０，Ｂｅｉｊｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ；
３）Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，４５０００８，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　ｅｔｈｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ　ｅｘｔｒａｃｔ　ｏｆ　Ｓｅｎｅｃｉｏ　ｏｌｄｈａｍｉａｎｕｓ　ｆｌｏｗｅｒｓ　ｗｅｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ａｎｄ
ｐｕｒｉｆｉｅｄ　ｂｙ　ｓｉｌｉｃａ　ｇｅｌ　ａｎｄ　Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０ｃｏｌｕｍｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｂｙ　ｐｈｙｓｉｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　ｓｐｅｃｔｒａｌ
ｍｅｔｈｏｄｓ．Ｔｈｅ　ｆｏｌｏｗｉｎｇ　ｓｉｘ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ：β－ｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（１），ｐａｌｍｉｔｉｃ　ａｃｉｄ （２），ｅｕｐａｒｉｎ （３），
ｅｕｐａｒｏｎｅ（４），ｈｙｐｅｒｉｎ（５），ｃａｆｆｅｉｃ　ａｉｃｄ（６）．Ｔｈｅｓｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｒｅｐｏｒｔｅｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｆｉｒｓｔ　ｔｉｍｅ　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐｌａｎｔ．Ｏｆ
ｓｐｅｃｉａｌ　ｎｏｔｅ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ　３ｗｉｔｈ　ａｐｐｌｅ　ｆｌａｖｏｒ　ｗａｓ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　ｏｆ　Ｓ．ｏｌｄｈａｍｉａｎｕｓ　ｆｌｏｗｅｒｓ．
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ　Ｓｅｎｅｃｉｏ　ｏｌｄｈａｍｉａｎｕｓ　ｆｌｏｗｅｒｓ；ｉｓｏｌａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ；ａｒｏｍａｔｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ