全 文 ：10 第 2期(总第 52期) 重庆中草药研究 二 OO五年十二月
华火绒草 Leontopodium sinense Hemsl 为菊
科(Composi tea)火绒草属(Leontopodium)多年生
草本植物。该属植物约有 56种 ,主要分布于亚
洲和欧洲的寒带 、温带和热带地区的山地 ,我国
有 40余种 ,主要集中于我国的西部和西南部特
别是青藏高原[ 1]。华火绒草 Leontopodium sinense
Hemsl为四川甘孜藏族常用草药 , 具有清热解
毒 、消炎止痛。用于扁桃体炎 、咽喉炎 [2]。主要分
布于四川东部 、西部及西南部 、云南和贵州的西
部 、东南部及东北部 ,生于海拔 2000-3100m干
旱草地 、草甸 、沙地灌丛和针叶林中 [ 1] , 资源十
分丰富 。但迄今尚未见对该植物化学成分研究
的报道 。我们首次对该植物全草进行了化学成
分的研究。从其乙醇提取物的乙酸乙酯部位分
离得到 3个黄酮类化合物。分别为 3 , 5-二羟
基-6 , 7-二甲氧基黄酮(6 , 7-Dimethoxy-3 ,
5-dihydroxyflavonol)(1)、3 , 5 , 7-三羟基-8-
甲氧基黄酮 (8-methoxy-3 , 5 , 7-trihydrox-
yflavonol)(2)和槲皮素(quercetin)(3)。这些化合
物均为首次从该植物中分离得到 , 其中化合物
1、2为新化合物。
1 实验部分
1.1 材料
华火绒草采自四川省甘孜藏族自治州康定
县 , 经重庆市中药研究院生药研究室余再伯副
研究员鉴定 。为菊科火绒草属植物华火绒草
Leontopodium sinense Hemsl的全草 。
1.2 实验仪器和试剂
熔点用 Bǜchi B-540熔点测定仪测定 (温
度未校正);IR用 Testscan Shimadzu FT-IR 8000
series测定(日本岛津公司), 溴化钾压片;1H、
13C NMR用 Bruker Avance600核磁共振仪测定
(瑞士 Bruker公司), TMS为内标;MS用 VG-
7070E质谱仪测定(英国 VG公司);UV用 UV-
1601紫外-可见分光光度计测定 (日本岛津公
司);柱层析硅胶 (200-300目)和薄层层析硅
胶均为青岛海洋化工厂产品 。所用试剂均为分
析纯 。薄层显色用 10%香草醛硫酸乙醇溶液喷
雾加热显色。
1.3 提取与分离
取华火绒草干燥全草 10kg , 粉碎后用 95%
的乙醇水浴中加热回流提取 3次(3×10L), 每
次 1h ,减压回收乙醇 , 得浸膏约 947g , 然后将浸
膏加适量水悬浮 , 再依次用石油醚 (沸程 60-
90℃)、乙酸乙酯 、正丁醇进行萃取。取乙酸乙酯
部分 80g上硅胶(200-300目)柱色谱 , 以石油
醚/丙酮梯度洗脱 , 得化合物 1(48mg)、 2
(124mg)和 3(92mg)。
2 结构鉴定
2.1 化合物 1
华火绒草黄酮化合物的研究
涂永勤 1 董晓萍 2 彭 腾 2 杨荣平 1
(1重庆市中药研究院 重庆 400065 ,2成都中医药大学 四川成都 610075)
摘 要:目的:对华火绒草化学成分进行研究 。方法:用色谱法和波谱法进行化学成分的分离及鉴定 。结果:从华
火绒草(Leontopodium sinense)乙酸乙酯部位分离得到 3个黄酮类化合物 , 经波谱分析将它们分别鉴定为 3 , 5-二羟
基-6 , 7-二甲氧基黄酮 (6 , 7-Dimethoxy-3 , 5-dihydroxyflavonol)(1)、 3 , 5 , 7-三羟基-8-甲氧基黄酮 (8-
methoxy-3 , 5 , 7-trihydroxyflavonol)(2)和槲皮素(quercetin)(3)。结论:这些化合物均为首次从该植物中分离得到 ,其
中化合物 1 、2为 B环未取代的新化合物 。
关键词:华火绒草 化学成分 分离鉴定
11二 OO五年十二月 重庆中草药研究 第 2期(总第 52期)
黄色针晶 (石油醚-丙酮), mp:205.6～
206.9℃。盐酸 -镁粉反应呈黄色 。 UVλ-
MeOHmaxnm:272nm。 IR vKBr maxcm-1:3352
(OH), 2939 , 1653(α, β 不饱和酮), 1622 , 1605 ,
1568 , 1516(Ar), 1481 , 1465 , 1259 , 1230 , 1201 ,
1190 , 1126 , 1035(C-O), 975 , 769 , 688。EI-
MSm/z(%):314(M+20), 313(100 , -H), 301
(22), 283(7), 227 , 199 , 145 , 130。1H-NMR
[(CD3)2CO] δ:7.52(1H , t , 4′-H),7.59(2H ,Br ,
s , H-2′, 6′), 8.31 (2H , Brs , H-3′, 5′), 6.54
(1H ,d ,8-H),3.90(3H , s , 6-OCH3), 3.99(3H ,
s , 7-OCH3), 11.9(1H , s , 5-OH), 8.34(1H , d ,
3-OH) .13C-NMR(600Hz , (CD3)2CO)δ:
156.3(C -2), 148.6(C -3), 176.4(C -4),
158.9(C-5), 103.4(C-6),174.1(C-7), 95.1
(C-8), 156.6(C-9), 145.4(C-10), 136.9
(C-1),127.6(C-2),128.6(C-3′), 130
.1(C-4′), 129.2(C-5′), 131.4(C-6′),
60.7(6-OCH3), 56.0(7-OCH3)。由以上数据
可以推出该化合物的结构式为 3 , 5-二羟基-
6 , 7-二甲氧基黄酮 。
2.2 化合物 2
黄色颗粒结晶(石油醚-丙酮), mp:221～
225℃。 盐酸 -镁 粉反应 呈黄色 。 UVλ-
MeOHmaxnm:275nm ,372nm。IR vKBr maxcm-1:
3354 , 3398(OH), 2939 , 1649(α, β 不饱和酮),
1622 , 1560 , 1510(Ar), 1383 , 1224 , 1172 , 1157 ,
1064(C-O), 1001 , 829 , 771 , 640。EI-MSm/z
(%):300(M+ 18), 299(M+-H 100), 284
(43), 269(4), 239 , 211 , 134。1H-NMR[ 600Hz ,
(CD3)2CO] δ:7.52(1H , t , H -4′), 7.59(2H ,
Br , s , H-2, 6), 8.30(2H , Br , s , H-3, 5),
6.33(1H , s , 6-H), 3.96(3H , s , 8-OCH3), 11.8
(1H , s , 5-OH), 9.45(1H , d , 7-OH), 8.31(1H ,
s , 3-OH)。13C-NMR[ 600Hz , (CH3)2CO] δ:
156.1(C-2), 149.0(C -3), 176.27(C-4),
156.8(C-5), 103.4(C-6), 176.22(C-7), 98.3
(C-8), 156.4(C-9), 145.1(C-10), 137.0
(C-1′), 127.5(C-2′), 127.8(C-3′), 130.0
(C-4′),
128.6(C-5′), 131.4(C-6′), 60.9(8-
OCH3)。由以上数据可以推出该化合物的结构
式为 3 , 5 , 7-三羟基-8-甲氧基黄酮 。
2.3 化合物 3
黄色粉末 (石油醚-丙酮), mp:307 ～
311℃。盐酸-镁粉反应呈黄色 。UVλMeOHmax
nm:257 , 374。 IR vKBr maxcm-1:3404 、 3315
(OH)、1662、(α, β 不饱和酮)、1610 、1560、1521
(Ar)、1448 、1408 、1380、1319 、1261、1199 、1168、
1130、 1014 、825 MSm/z:301.2(M+-H , 100),
302(M+, 17), 274(M+-CO , 1), 153(11), 137
(161), 121(20), 69(12)。1H-NMR[ 600MHz ,
(CD3)2CO] δ:7.69(1H , d , J=2.2Hz , H-2),
7.67(1H , dd , J=2.2 , 8.4Hz , H-6), 6.86(1H ,
d , J=8.4Hz , H-5), 6.39(1H , d , J=2.0Hz ,
H-8),6.17(1H ,d , J=2.0Hz ,H-6), 12.15(1H ,
s , 5-OH), 13C-NMR[ 600MHz , (CD3)2CO] δ:
146.1(C-2), 135.8(C-3), 175.7(C-4), 161.4
(C-5), 98.2(C-6)164.1(C-7), 93.6(C-8),
156.9(C-9), 103.2(C-10), 122.8(C-1),
114.8(C-2), 144.9(C-3), 147.4(C-4),
115.3(C-5),120.6(C-6)。根据以上波谱数
据于文献 [ 3]的数据基本一致 ,由此推断化合物 7
为槲皮素 。
参考文献
[ 1] 中国科学院中国植物志编辑委员会 。中国植物志 ,
第七十五卷[ M] 。北京:科学出版社 , 1979.93-94
[ 2] 甘孜藏族自治州药品检验所 。甘孜州中草药名录
(内部资料)第二册 216
[ 3] 李作平郜 蒿等 。合欢花化学成分的研究。中国中
药杂志 2000 , 25(2):104