全 文 ：第1期(总第57期)重庆中草药研究二○○八年六月
东俄洛橐吾 Ligulariatongolensis(Franch)
Hand.-Mazz.系菊科橐吾属植物全草,多年生
草本。根肉质,多数。茎直立,高20-100厘米,
被蛛丝状柔毛。产西藏东南部、云南西北部、四
川西南部至西北部,生于海拔2140～4000m的
山谷湿地、林缘、林下、灌丛及高山草甸[1]。本实
验样品采自四川省阿坝藏族羌族自治州小金
县崇德乡崇德牧场。橐吾属植物大都具有发挥
性成分,有一定药用价值。目前,国内外尚未见
有对该植物的化学成分及挥发油化学成分研
究的报道。在此笔者对东俄洛橐吾的发挥油成
分进行了研究,希望能为该植物的药用提供依
据。
1仪器及材料
日本岛津 GC-17A气相色谱仪,GCMS-
QP5050A质谱仪,色谱柱为DB-1石英毛细管
柱(0.25mm×30m,0.25μm),本实验所用东俄洛
橐吾系 2006年 8月采自四川阿坝藏族羌族自
治州小金县,经重庆市中药研究院生药研究室
刘翔同志鉴定为L.tongolensis全草[1,2]。
2方法及条件
2.1挥发油的提取
取自然干燥的东俄洛橐吾全草 100g粉碎
后进行水蒸气蒸馏,收集挥发油约 0.4ml,用乙
醚溶解过滤,挥去乙醚后得到黄色、有特异气
味的黄色油状液体,取少许挥发油溶于环己烷
中备用。
2.2气相色谱条件
岛津GC-17A,40～250℃程序升温,升温速
度 4℃min-1,汽化室温度 270℃,进样量 0.5μl,
载气为氦气,分流比30∶1,柱前压50kPa。
2.3质谱条件
离子源EI源,电子能量70eV,离子源温度
230℃,扫描范围 20～600amu,扫描速度 0.5s/
dec。
3结果与结论
3.1结果
用挥发油环己烷溶液进样,得到挥发油气
相色谱图共有 104个峰(见图 1),用面积归一
化法计算出有关的相对含量,相应的质谱图经
东俄洛橐吾挥发油化学成分的GC-MS分析
涂永勤 朱华李 杨荣平 王宾豪
(重庆市中药研究院 重庆 400065)
摘要:目的 通过研究东俄洛橐吾挥发油的化学成分,为东俄洛橐吾的开发利用提供理论依据。方法 采用水蒸
气蒸馏法提取东俄洛橐吾挥发油,用 GC毛细管柱进行分析,归一化法测其相对含量,并用气相色谱-质谱法对化学
成分进行鉴定。结果 共鉴定出60个化合物,鉴定出的化合物含量占总挥发油的78.99%。东俄洛橐吾挥发油主要成
分为:[1ar-[1aα,4aβ,7α,7aβ,7bα]-1,3,7-三甲基-4-亚甲基-十氢-1H-环丙薁(相对含量为8.28%);9,12,15-十八碳三
烯-1-醇(6.08%);[1ar-[1aα,4aα,7β,7aβ,7bα]-1,1,7-三甲基-4-亚甲基-十氢-1H-环丙薁-7-醇(4.09%);愈创醇
(4.09%);石竹烯氧化物(2.86%);4,8a-二甲基-6-异丙烯基-1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢萘-2-醇(2.35%);3-[1],雅栏兰树
油烯(2.27%);β-桉叶油醇(2.13%);桉叶-4[14],11-二烯(2.11%)。结论 本法简便、快速、灵敏度高。
关键词:东俄洛橐吾 挥发油 气相色谱-质谱
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第1期(总第57期) 重庆中草药研究 二○○八年六月
表1 东俄洛橐吾挥发油部分的化学成分
图1 东俄洛橐吾挥发油组分总离子流图
计算机检索并结合文献调研[3],共鉴定出 62个
化合物,鉴定出的化合物含量占总挥发油的
78.99%,分析鉴定结果见表1。
编号 时间 化合物 分子质量
相对含量
(%)
1 20.477Bicyclo[3.1.0]hex-2-ene,2-methyl-5-[1-methylethyl]- ss2-
甲基-5-[1
甲基乙基]-二环[3.1.0]己-2-烯
136 0.29
2 21.590 Benzene,1-methyl-3-[1-methylethyl]- ss1-甲基-3-[1-甲基乙基]-苯 134 0.23
3 22.028 .beta.-Phellandrenessβ-水芹烯 136 1.98
4 26.022Cyclopropane,1,1-dimethyl-2- [3-methyl-1,3-butadienyl]- ss1,1-
二甲
基-2-[3-甲基 1,3-丁二烯]-环丙烷
136 0.23
5 26.661 1,6-Octadien-3-ol,3,7-dimethyl- ss3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇 154 0.23
6 27.6162-Cyclohexen-1-ol,1-methyl-4- [1-methylethyl]-,trans-
反 -1-甲 基
-4-[1-甲基乙基]-2-环己烯-1-醇
154 0.59
7 28.6042-Cyclohexen-1-ol,1-methyl-4- [1-methylethyl]-,cis-
顺 -1甲基 -4-
[1-甲基乙基]-2-环己烯-1-醇
154 0.49
8 29.919 6-Nonynoicacid,methylester壬酸甲酯 168 0.34
9 30.2072-Cyclohexen-1-one,4-[1-methylethyl]- ss4-[1-
甲基乙基]-2-环己烯
-1-酮
138 0.90
10 30.758Benzenemethanol,.alpha.,.alpha.,4-trimethyl- ssα,α,4-
三甲基 -苯甲
醇
150 0.80
11 31.353 [-]-.alpha.-terpineol [-]-α-松油醇 154 0.31
12 31.827 4[10]-Thujen-3-ol,steroisomer顺式-崖柏烯-3-醇 154 0.91
13 32.380 trans-Piperitol反式-薄荷醇 154 0.40
14 33.333 Benzaldehyde,4-[1-methylethyl]- ss4-[1-甲基乙基]苯甲醛 148 0.58
15 35.1901-Cyclohexene-1-carboxaldehyde,4- [1-methylethyl]- ss 4- [1-
甲基乙
基]-1-环己烯-1-甲醛基
152 1.36
16 35.404 1,5-Menthadien-7-ol 1,5-薄荷烯-7-醇 152 0.28
17 35.602 2-Caren-10-al 2-蒈烯-10-醛 150 0.23
18 36.194 Benzene,[1-methoxy-1-methylethyl]-ss[1-甲氧基-1-甲基乙基]-苯 150 0.29
19 37.147Phenol,2-methyl-5-[1-methylethyl]- ss2-
甲基 -5-[1-甲基乙基]-苯
酚
150 0.55
20 41.566Naphthalene,1,2,3,4,4a,7-hexahydro-1,6-dimethyl-4- [1-mthylethyl]- ss
1,6-二甲基-4-[1-甲基乙基]- 1,2,3,4,4a,7-六氢萘
204 0.58
21 41.750Cyclohexene,1-methyl-4- [5-methyl-1-methylene-4-hexenyl]-,[S]-ss [S]
-1-甲基-4-[5-甲基 1-亚甲基-4-己烯基-环己烯
204 0.22
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第1期(总第57期)重庆中草药研究二○○八年六月
27 44.873
Bicyclo [7.2.0]undec-4-ene,4,11,11-trimethyl-8-methylene, [1R-
[1R@,4Z,9S@]-ss4,11,11-三甲基 -8-亚甲基 -二环[7.2.0]十一 -4-
烯
204 1.50
28 45.186 .beta.-Cedreneβ-雪松烯 204 1.99
29 45.549 Cyclohexane,1,2-diethenyl-4-[1-methylethylidene]-,cis-ss
顺 -1,2-二
乙烯基-4-[1-甲基乙缩醛基]-环己烷
176 1.19
30 45.795
1H-Cycloprop[e]azulene,decahydro-1,3,7-trimethyl-4-methylene-,[1aR-
[1a.alpha.,4a.beta.,7.alpha.,7a.beta.,7b.alpha.]-ss [1ar-[1aα,4aβ,7α,
7aβ,7bα]-1,3,7-三甲基-4-亚甲基-十氢-1H-环丙薁
204 8.28
31 45.916 Eudesma-4[14],11-dieness桉叶-4[14],11-二烯 204 1.44
32 46.029 Eremophilene雅栏兰树油烯 艾里莫芬烯 204 2.27
33 46.408 Eudesma-4[14],11-dieness桉叶-4[14],11-二烯 204 2.11
34 47.049 Cyclohexene,1-methyl-4- [5-methyl-1-methylene-4-hexenyl]-,[S]-ss
[S]-1-甲基-4-[5-甲基-1-亚甲基-4-己烯-环己烯
204 1.94
35 47.404 .alpha-Gurjuneneα-芸香烯 或古云烯 204 1.26
36 48.032 .beta.Maalieneβ-马榄烯 204 1.86
37 48.299 Eudesma-3,7[11]-dieneSelina-3,7[11]-diene
桉叶 -3,7[11]-二烯 蛇
床-3,7[11]-二烯
204 1.12
38 48.456 2-Methyl-4-[2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]but-2-en-1-olss2-
甲基
-4-[2,6,6-三甲基-环己-1-烯基]-丁-2-烯-1-醇
208 1.26
39 48.782
Cyclohexane,1-ethenyl-1-methyl-2- [1-methylethenyl]-4-
[1-methylethylidene]-ss1-甲基-1-乙烯基 -2-[1-甲基乙烯基]-4-[1
甲基乙缩醛]-环己烷
204 0.55
40 48.937 Aromadendreneoxide香树烯氧化物 220 1.30
41 49.330
1H-Cycloprop [e]azulen-7-ol,decahydro-1,1,7-trimethyl-4-methylene-,
[1ar-[1a.alpha.,4a.alpha.,7.beta.,7a.beta.,7b.alpha.]-ss[1ar-[1aα,4aα,
7β,7aβ,7bα]-1,1,7-三甲基 -4-亚甲基 -十氢 -1H-环丙薁 -7-
醇
220 4.09
42 49.517 Caryophyleneoxide石竹烯氧化物 220 2.86
43 50.029 3,7-Cyclodecadiene-1-methanol,.alpha.,.alpha.,4,8-tetramethyl- [S]-ss
[S]-α,α,4,8-四甲基-3,7-环癸二烯-1-甲醇
222 0.68
44 50.523
12-Oxabicyclo [9.1.0]dodeca-3,7-diene,1,5,5,8-tetramethyl-, [1R-
[1R@,3E,7E,11R@]1,5,5,8-四甲基 -12-氧杂双环[9.1.0]十二 -3,7-
二烯
220 1.10
45 50.667 Aromadendreneoxide香树烯氧化物 220 1.20
46 51.065
2-Naphthalenemethanol,1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydro-.alpha.,.alpha.,
4a,8-tetramethyl-,[2R-cis]-ss [2R-顺]-α,α,4a,8-四甲基 -1,2,3,
4,4a,5,6,7-八氢-2-甲醇萘
222 1.71
47 51.409 Guaiol愈创醇 222 4.09
26 44.543 .alpha.-Caryophyleneα-石竹烯 204 0.29
22 42.497 Naphthalene,1,2,3,4,4a,7-hexahydro-1,6-dimethyl-4-[1-mthylethyl]-ss
1,6-二甲基-4-[1-甲基乙基]-1,2,3,4,4a,7-六氢萘
204 0.80
23 43.105
Bicyclo [7.2.0]undec-4-ene,4,11,11-trimethyl-8-methylene, [1R-
[1R@,4Z,9S@]-ss[1R-[1R@,4Z,9S@]-4,11,11-三甲基 -8-亚甲基 -
二环[7.2.0]十一4-烯
204 0.83
24 43.780
Cyclohexane,1-ethenyl-1-methyl-2- [1-methylethenyl]-4- [1-
methylethylideness1-甲基 -1-乙烯基 -2-[1-甲基乙烯基]-4-[1-甲
基乙缩醛基-环己烷
204 0.44
25 44.369 Octanoicacid,3-methylbutylester辛酸-3-甲基丁酯 214 0.57
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第1期(总第57期) 重庆中草药研究 二○○八年六月
57 56.096 13-Heptadecyn-1-olss13-十七炔-1-醇 252 0.57
58 59.831 2-Undecanone,6,10-dimethyl-ss6,10-二甲基-2-十一酮 198 0.34
59 62.717 Dibutylphthalate邻苯二甲酸二丁酯 278 0.80
60 63.784 n-Hexadecanoicacid正十六酸 256 0.89
56 54.222
4-[2,2-Dimethyl-6-methylenecyclohexyl]butanalss4-[2,2-二甲基 -6-
亚甲基环己基]丁醛 194 1.05
55 53.780 OleylAlcohol油醇 268 1.04
48 51.575 Hedycaryol四甲基环癸二烯甲醇 222 0.74
49 51.862 Cubenol荜橙茄烯醇 222 1.82
50 52.131 .beta.-Eudesmolβ-桉叶油醇 222 2.13
51 52.243
6-Isopropenyl-4,8a-dimethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-naph-
thalen-2-ol4,8a-二甲基 -6-异丙烯基 -1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢萘 -2-
醇
220 2.35
52 52.739 Elemol榄香醇 222 1.84
53 52.891 [-]-Spathulenol匙叶桉油烯醇 220 0.82
54 53.472 9,12,15-Octadecatrien-1-ol,[Z,Z,Z]-ss9,12,15-十八碳三烯-1-醇 264 6.08
3.2结论与讨论
分析结果表明:东俄洛橐吾挥发油主要成
分为[1ar-[1aα,4aβ,7α,7aβ,7bα]-1,3,7-三甲基-
4-亚甲基-十氢-1H-环丙薁 (相对含量为
8.28%);9,12,15-十八碳三烯-1-醇(6.08%);
[1ar-[1aα,4aα,7β,7aβ,7bα]-1,1,7-三甲基-4-
亚甲基-十氢-1H-环丙薁-7-醇(4.09%);愈创
醇(4.09%);石竹烯氧化物(2.86%);4,8a-二甲
基-6-异丙烯基-1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢萘-2-醇
(2.35%);3-[1],雅兰树油烯(2.27%);β-桉叶油
醇(2.13%);桉叶-4[14],11-二烯(2.11%)等。
该植物挥发油成分中,单萜类化合物含量占总
挥 发 油 的 9.75%, 倍 半 萜 (54.21%),酮
(1.24%),有机酸 (0.89%),酯类(1.71%),醛
(1.05%),醇(8.95%),烷烃(1.19%)。该植物中
的α-松油醇、D-柠檬烯、β-月桂烯等成分具有
祛痰、镇咳和平喘作用[4],通过对东俄洛橐吾挥
发油化学成分的研究,为该植物药用提供了科
学依据。
参考文献
[1]中国科学院中国植物志编委会.中国植物志,七十七
卷(第二分册),北京:科学出版社,1984:46-47
[2]中国科学院北京植物研究所.中国高等植物图鉴(第
三卷),北京:科学出版社,1974:582
[3]丛蒲珠.质谱在天然有机化学中的应用,北京:科学
出版社,1987
[4]国家医药管理局中草药情报中心站.植物药有效成
分手册,北京:人民卫生出版社,1986:456,750,
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