全 文 ：Vo l
.
1 0
1 9 89 年 1 1 月
高 等 学 校 化 学 学 报
C H EM I C A LO U A J R N LO FC HI N ES EU NI V ERS r1 ES
NO
.
1 1
1 9 0 0 ~1 9 0 4
长毛风毛菊化学成分的研究 ”
刘自民 贾忠建 }玉王圈
(兰州大学有机化学研究所 )
摘要 从长毛风毛菊地上部分分离得到 9 种化合物 , 经化学和光谱方法鉴定它们为 : 东莫若素
( E
,
)
、 伞形花内醋 ( E Z ) 、 柯伊利素 ( E 3 ) 、 木犀草素 ( E 4 ) 、 牛芬子式 ( B , ) 、 茵芋武 ( B Z ) 、 木犀草素一 7 一。
介 D一葡萄糖式 ( B 。 ) 、 紫丁香试 ( B ` )和一种新的倍半木脂素 ( s 留q u il ign a n ) ( E S) , 暂定名为 as u s ol .
关镇词 长毛风毛菊 菊科 倍半木脂素
长 毛风毛菊 (及哪& 兑护田 月咖“ 引沁娅￡ 挤泥承 . F ) 系菊科风毛菊属植物 , 分布于青海 、 甘肃等
省 l1[ . 该属许多植物是 民间常用中药 , 主治风湿性关节炎 、 妇科疾病 、 外伤出血等症 . 本种
的化学成分未见文献报道 . 我们从印分得 9 种化合物 , 其中 E 。 为一新的倍半木脂素 , B Z 和
B
S 为 自该属植物中首次分得 .
l 化合物 sE
C
3o H 3 2 o , 。 (。 / 。 M + : 5 5 2 · 2 0 2 3 , 计算值 : 5 5 2 · 19 9 5 ) 为无色 粉末 · , m · p · 1 4 3 ℃ , 〔。 〕扩+
J了. 越。 ( e 2 . 5 8 , c HO3 H ) . U V 川盖是洲 ( n m ) : 2 5 2 ( xg 。 , 4 . 3 4 ) , 加入 N a o H 溶液红移至 2 9 1 . IR 嵘盔
( e m 一 ` ) 3 4 3 8 ( O H ) , 2 9 2 4
,
2 8 5 3 ( C一 H ) , 1 7 4 3 ( C 一 o ) , 1 6 0 9 , 1 5 1 8 (芳环 ) , 1 0 3 3 , 8 6 4 , 8 2 2 .
E IM s m / e
: 5 5 2 (M + )
, 主要碎片有 : 5 3 4 , 5 2 2 , 5 16 , 5 0 4 , 2 9 7 , 2 8 4 , 2 7 2 , 1 5 x , 1 3 7 , 7 7 .
碎片 二 / e 2 9 7 , 2 8 4 , 2 7 2 , 1 3 7 一与文献对照 [ , , , 分别对应 A 一 o H 一 H 2 0 + H + , B 一 H Zo , B 一O C H 3+ H
和 C 裂解 , 示其结构中含有 A 部分闭和 B 部分 :
C H刃H
练刀丫oH曰产厂ù、ce/
O C H ,
+
C H Z
O C H : 二 e/ 29 7
A
碎片 。 ` / e 2 9 7 , 经 H R M s 给出其组成为 e , 。H 1 7o ; ( 2 9 7 . 1 1 3 5 , 计算值 : 2 9 7 . 1 12 8 ) .
`卜全 N M R ( C D 3C O C D 。 , T M S ) ` , p Pm : 7 . 0 1一 6 . 4 7 ( S H , m , A r 一 H ) , 5 . 5 2 ( I H , d , J = 7 H z , H -
7 ” ) , 4
·
6 9 ( I H
, d
, ,
I 一 S H : , H 一 7 ` ) , 4 . 0 7 ( ZH , m , H 一 9 ) , 3 . 6 8 ( 3H , m , H 一 8 1 , 9” ) , 2 . 9 2 ( ZH , m , H -
8
,
8
`
)
,
2
.
7 3 ( Z H
,
m
,
H
一
7 )
,
3
.
8 5
,
3
.
8 4
,
3
. 了6 ( e a e h 3H , s ,一oc H 3 )
. 将 E S按常法乙酞化反应 ,
得到四 乙酞化物 A E 。 : E rM S 。 ` / e : 7 2 0 ( M 一十 ) ; IR 礁太( e m 一 ’ ) : 17 6 7 , 1 7 4 5 , 8 5 4 , 8 3 4 . 乙酞化的
收稿 日期 : 19 88一 05 一 日 . 联系人 : 贾忠建 .
* 国家自然科学幕金资助课题 .
E。 , 破坏了 71 -。 H 与内醋拨基之间的氢键作用 , 使其 片 内醋恢复到原来 的吸收波数 , 即 由
2 7 4 3 e m 一 `变化到 1 7 6 7 cm 一 ` . ^ E o PM R 示出 d 2 . 2 6 , 2 . 2 0为酚 乙酞基氢 , ` 2 . 13 , 2 . 0 2为醇 乙
酞基氢 ; 同时 H一 7 ` 由4 . 6 9移至 5 . 9 1 ( I H , d , J = 5 H z ) , H 一 9即 由 3 . 6 8移至 4 . 3 7 ( I H , d , J 一 7ZH ) ,
说明 C 一 71 和 C 一 l9, 上连有轻基 . E。的 ` sC NM R , 根据 D E rP 和参考文献 .z[ 3〕归属见表 1 .
表 l 化合物 E `的 13 C N M R 谱化学位移 (DC 3 C oc D 3 , T M s ) ( d , p pm )
口例仰c-S-glC。cc-lZ3c- 1
e 2
C 3
C 一 4
`
C 5
C 6
1 2 9
.
8 5
1 1 1
.
6 d
14 7
.
3 蚀
1 4 4
.
7 5
1 15
.
6 d
1 19
.
6 d
3 5
.
g t
4 3
.
s d
6 9
.
s t
1 3 4
.
2 5
1 15
.
o d
1 48
.
5 5
1 48
.
6 5
1 3 1
.
8 5
1 1 4
.
3 d
8 8
。
s d
4 6
.
Z d
18 0
.
3 5
C 一 1即
C一 2
,
C 一 3即
C
~
4
,
C一 5即
C一 6
即
1 35
.
1 5
1 10 7 d
1 47
.
6 5
1 46
.
7 5
1 15
。
s d
1 1 9
.
o d
C ~ 7即 7 4
.
3 d
C S
即
4 6
.
4 d
C 一 9
, 6 4
.
s t
一 (犯 H 3 5 6 . s q
5 6
.
3q
5 4
.
7 q
根据以上数据与文献图对照 , 化合物 E 。为下新的倍半木脂素 , 其化学结构式如下 :
5
即
4
即
E
S , R ~ H ; A E
。 , R = A e
2 化合物 lE
淡黄色针状结晶 , m . p . 2 0 3一 2 0 5 ℃ ( e H e l 3 ) . IR 蠕器( e m 一 ’ ) : 3 3 3 5 , 17 0 3 , 1 6 0 8 , 1 5 6 6 ,
15 10
,
86 2
, 8 2 .0 其 R’ 值 、 IR 光谱均与东莫若素标 样闭 一致 , 故 确定 E l 为 东食若 素
(义 。卯 l e t l n ) .
3 化合物 E,
无色针状结晶 , m · .P 2 37 一 2 39 ℃ ( C H 3C oc H 3 )
. 其光谱数据与伞形花内醋文献值 [’] 一致 ,
故确定 E Z为伞形花内醋 ( u m be il fe r on e ) .
4 化合物 E .
淡黄色粉末 , m . p . 3 26 ℃ , HO 一 M g 反应呈阳性 , 与 eF cl : 2%乙醇液作用显墨绿色 , M of -
ihs 试验呈阴性 , sE 为黄酮贰元 . E IM s 二 /。 : 3 0 0 (M +) , 1 5 3 ( A 才` + 1 ) , 1 4 8 (B 亡’ ) , 示其 A 环有
两个氧原子取代 , B 环有一个氧原子和一 甲氧基取代 .
u v 戒罗H ( n m ) : 带 1 3 4 5 . 0加 N aoc H
3红移至 4 0 5 . 0 , 强度不减 , 表示 B 环 4` 位有经基 .
` H N M R ( D M s o 一d 。 , T M s ) d p p m : 1 2
.
9 2
, 10
.
7 1
,
9
.
8 3
, 加 D Zo 均消失 , 则分别为 5一 O H ,
7
一
O H
,
4
` 一
O H
.
7
.
6 0一 7 . 5 0 ( ZH , m , H 一 2 ` , 6 , ) , 6 . 9 2 ( I H , d , J 一 9 H z , H 一 5 ` ) , 6 . 8 4 ( I H , s , H -
3 )
, 6
.
4 9 ( I H
, d , J 一 Z zH , H一 8 ) , 乐 19 ( I H , d , 了= Z ZH , H 一 6 ) , 3
.
8 9 ( 3 H
, s ,一。 〔 H 3 ) . 根据以上光
谱数据 , 确定 E 3为柯伊利素 ( hc yr ~ in l)
.
5 化合物 .E
淡黄色结晶 , .m p . 3 30 ℃ ( c尹 s 0 H ) . 与 H cl 一 M g 反应呈阳性 , M ol ihs 反应呈阴性 . 其 fR
值 、 IR 光谱与木犀草素标准品一致 , 故确定 E ;为木犀草素 (L u eolt in)
.
一 1 0 9 1一
6 化合物 Bl
白色粉末 , m . p . 1 10 ℃ , [ a」护为一 4 C O比 , , 0 . 5 e H s o H ) . 与 5% H : 5 0 ;乙醇液作用加热呈
红色 , 异经肪酸铁试验呈阳性 , M iol hs 反应呈阳性 . IE M s m ,e/ : 3 72 为贰元分子离子峰 , F D M s
爪 / 。 : 5 3 4 ( M + ) , 3 7 2 . IR
’
1器乳( e m 一 ` ) 3 4 3 9 , 2 9 1 5 , 17 6 6 , ) 5 9 2 , 15 1 5 , 10 2 5 , 8 08 . 以上光谱数据显
示出 B .可能为 卜内酷类木脂素贰 , 其贰的分子量为 53 4 , 贰元 3 72 , 连有一六碳糖 . 经酸水解 ,
水解母液中检出葡萄糖 . lB p M R 示出 招 . 79 , 3 . 7 8 . 共 9个 H 为 3个甲氧基 . ` 4’. 9 3 ( I H , d , . 1一
7 H z ) 为葡萄糖端基质子 , 冬构型 . ` 3 c N M R 表明召” 连糖 (相对贰元 c 一 3 lt 149 . 8 低场位移 2 . 5
p p m ; C
一
5 ” 1 1 8
·
l低场位移 2 · 8 pp m ) , 其 R r值 、 IR 光谱与牛芬子贰标准品 [ 3 ]一致 , 故确定 B ,为
牛芬子贰 ( A cr itj ” .)
7 化合物 B :
白色片状结晶 , m . p . 2 0 8一 2 1 0 ℃ ( c H 3 0 H ) . M o l is h 反应显阳性 . E IM s 二 / e : 1 6 2为贰元分
子离子峡, 主要碎片有 1 3 4 , 10 6 , , 0 5 , 7 8 , 5 , ; C , M S m / e : 3 2 5 ( M + + l ) , , 6 3· 将 B Z酸水解 ,
水解毋液中检出葡萄糖 . `H N M R 和 ’ aC N M R 表明贰元为伞形花内醋 , 其 7位连有 介构型葡萄
糖 (。 , 5 . ()3 P m , I H , d , , I 一 7 H z ) , 故确定 B Z为伞形花 内醋一 7一 0 一产 D 一葡萄糖贰 , 即茵芋贰川
( S k im l n i n )
.
8 化合物 B ;
黄色粉末 , m . p . 2 5 4一 2 5 6℃ . 与 H e l一 M g 反应呈阳性 , M o l is h 试验呈 阳性 . E xM s , /。 :
2 8 6 (贰元 M + ) 15 3 , 1 5 2 , 1 3 4 , 表 明. B ;为一黄酮贰 , 其 A 和 B 环各有 2个氧原子取代 , `H
N M R 示出 B ;贰元为木犀草素 , 将 4B 酸水解 , 水解母液检出葡萄糖 . 其凡 值 、 lR 光谱与木犀
草素一 7一。 一介 D 一葡萄糖贰标准品6j[ 一致 , 故确定 B ;为木犀草素一 7一 0 一介 D 一葡萄糖贰 ( uL t eo iln 一 7 -
o
一介 D一 g lu e o s i d e ) .
9 化合物 B 。
无色针状结晶 , m . p . 1 9 2 ~ 1 9 4℃ ( C H 3C 0 0〔 2H 5 一 e H 3o H ) , [ a 〕犷为一 15 . 8 0 ( C , 0 . 8 , H : o ) .
与 5% H Zs o 4乙醇液作用加热呈蓝色 , 改良 F e e l 3试验呈阴性 , M o li s h 反应呈阳性 . E IM S 二 / e :
2 10 (贰元 M + ) 主要碎片有 : 18 2 , 1 7 9 , 1 6 7 , 15 4 ; C IM S m / e : 3 7 3 ( M + + 1 ) , 2 1 1 , 1 9 3 . IR蠕器
( e m 一 , ) : 3 5 5 7
,
3 2 9 7 , 2 8 9 6
,
16 4 5
,
15 8 5
,
15 1 1
,
1 0 8 9
,
8 9 9
,
8 4 2
. 将 B S酸水解 , 水解母液中检
出葡萄糖 . ’ H N M R 和 ’ ” c N M R 表 明葡萄糖为 声构型 . B S为紫丁香贰 (S y ir n g in) , 即止血成分
救必应乙素川 .
实 验 部 分
熔点用 K of lc r 熔点测定仪测定 , 未加校正 . M S 分别用 z A B 一 sH 和 M A T 4 s 质谱仪测定 .
N M R 分别在 F T 一 8 0 A 、 F X 一 6 0Q 、 B R U K E R A M 一 4 0 0核磁共振仪上测得 . I R 用 N i e o l e t 一 5 0 X 1 7 0 -
s x 红外光谱仪 . U v 用 日本岛津 u v 一 2 40 型紫外光谱仪 . 「司值用 w x G 一 4 0 R 0 测定 . 聚酞胺
柱层析 , 聚酞胺粉 14 一 30 目 , 碾磨至 120 ~ 15 0 目甲醇洗涤备用 (解放军 8 3 3 0 5部队 7 01 厂出
品 ) ; 聚酞胺薄膜 (上海试剂四厂出品 ) ; 硅胶柱层析 , 硅胶 2 0 一 3 0 目 , 薄层硅胶 G F 25 4 (青岛
海洋化工厂 ) ; 纸层析 (新华 1号滤纸 ) .
l 提取分离
取长毛风毛菊粗粉 3 . 3 kg 用95 %工业乙醇冷浸 3次 , 每次 6 d . 合并浸液 , 减压浓缩至无醇
味 , 加热水溶解 . 依次用石油醚 、 乙醚 、 乙酸乙酷和正丁醇萃取 . 将乙醚部分进行聚酚冷柱层
析 , 以氯仿一 甲醇 一 1 一` 酮 ( 1:8 卜 1) 洗脱 , 得到 E l一 E S粗品 . 纯化得到 E , , E Z , E 3 , E ; , E o . 将正丁
1 0 9 2 一
嘴
醇部分进行硅胶柱层析 , 氯仿一甲醇洗脱 , 得到粗品后 , 纯化分别得到 B , , B Z , B ` , B ,
2 鉴 定
2一 东蓑若素 E , E xM s m /。 ( % ) : 19 2 ( M + , 一0 0 ) , 17 7 ( M + 一 e H 3 , 5 8 ) , 一6 4 ( M + 一 c o ,
2 5 )
, 一4 9 ( M + 一 e H 3一 e o , 4 0 ) , 1 2 1 ( M + 一 e H 3一 2 x e o , 6 ) , 6 9 . xR 嵘器 ( e m 一 ` ) : 3 3 3 5 ( o H ) ,
` 7 0 3 ( >~
)
,
, 6 0 8
,
1 5 6 6
,
1 5 10 (芳环 ) , 12 9 1 , 12 6 2 , 1 1 4 0 ( e一 。 ) , 8 6 2 , a Z o . , H N ,
( C D C 1
3,
T M S ) J P P m
: 7
.
5 8 ( I H
,
d
,
J = 1 0 H z
, H
一
4 )
,
6
.
9 0 ( I H
, s , H一 5 )
, 6
.
8 4 ( I H
, s , H一 8 )
,
6
.
2 5
( I H
,
d
,
J = 1 0 H z
,
H
一
3 )
,
6
.
1 0 ( I H
, s , O H )
,
3
.
9 6 ` J H , S , ( X二H 。 ) .
2
.
2 伞形花 内醋 E : E IM S , /e (写 ) : 1 6 2 ( M + , 1 0 0 ) , 1 3 4 ( M + 一 C o , 9 5 ) , 1 0 6 ( M + 一 Z X
e o
,
s )
,
1 0 5 ( 2 5 )
, 7 5 ( 3 0 )
,
5 1 ( 2 5 )
· 。 嘿 ( c m一 ) : 3 1 7 4 ( oH ) , 1 6 5 2 ( >~ )
, 1 6 0 3
,
15 6 5 , 1 5 1 0 (芳环 ) , 1 1 3 5 , 8 5 5 . ’ H N M R ( c D 3C O C D 3 、 TM s ) d p帅 : 7 . 8 6 ( I H , d , J 一 gzH , H一 4 ) ,
7
.
5 0 ( I H
,
d
·
, J ~ SzH
,
H
一
5 )
,
6
.
8 3 ( I H
,
d
, J 。
, 。一 SZH , J 。
,
:
= ZH z
, H
一
6 )
,
6
.
7 7 ( I H
, s , H一 8 )
,
6
.
1 6 ( I H
,
d
,
J = g H之 , H 一 3 ) , 3 . 1 8 ( I H , s , O H ) .
2
.
3 柯伊利素 E : E IM s 。 / e (% ) : 3 0 0 ( M + , 1 0 0 ) , 2 8 5 (M + 一 e H 3 , 3 ) , 2 7 2 (M + 一 e o ,
7 )
,
2 5 7 ( 1 9 )
,
2 2 9 ( 1 5 )
, 15 3 ( A +
`
+ l
, 3 4 )
,
1 4 8 ( B +
` ,
1 4 )
,
13 3 ( 19 )
,
1 2 4 ( 1 0 )
,
1 2 3 ( 10 )
, 1 1 5
( 1 9 )
,
1 0 5 ( 1 4 )
.
u v 碟犷H ( n m ) : 2 4 7 . 0 , 2 6 7 . 5 , 3 4 5 . 0 . 露丫” +~ , ( n m ) : 2 6 3
.
0
,
4 0 5
.
0
, ` H
N M R 见前述 ·
2
.
4 木犀 草素 E ; E舰 s 二 / e ( % ) : 2 8 6 ( M + , 1 0 0 ) , 2 5 5 ( M + 一 co , 1 8 ) , 1 5 3 ( ^ + · + l ,
3 4 )
,
1 5 2 ( A +
’ ,
1 1 )
,
1 3 4 ( B +
’ ,
15 )
. 表明 A 和 B 环各有 2个氧原子取代 . ’ H N M R ( D M S o es d 。 ,
T M s ) J p m
: 1 2
.
9 0
,
1 0
.
7 9
,
9
.
8 7 , 9
.
3 6
, 加 n Zo 均消失 , 则分别为 4个经基 . 7 . 4 8一 7 . 3 8
( ZH
,
m
,
H
一
2 ,
,
6
`
)
,
6
.
8 9 ( I H
,
d
, J ~ 9 H z
,
H
一
5 ` )
,
6
.
7 0 ( I H
, s , H
一
3 )
, 6
.
4 3 ( I H
, d , J 一 3 H Z , H -
s )
,
6
.
1 8 ( I H
,
d
,
, 一 3 H z , H 一 6 ) . I R 濡 ( e m 一 , ) : 3 4 16 ( oH ) , 1 6 5 8 ( >~ )
, ` 6 0 9 , 1 5 0 3 (芳
环 ) , 1 2 6 4 , 1 0 3 2 ( C一 0 ) , 8 3 6 .
2
.
5 义u so l E 、 E IM S 二 /。 (纬 ) : 5 5 2 (M + ) , 5 3 4 (M + 一 H Oz , 3 1 ) , 5 2 2 (M + 一 O C H : , 2 5 ) ,
5 16 ( M + 一 2 X H 2 0 , 1 2 ) , 5 0 4 (M + 一 C K二H 3一 H 20 , 1 3 ) , 2 9 7 ( 2 3 ) , 2 8 4 ( 2 6 ) , 2 7 2 ( 2 1 ) , 1 6 5 ( 1 1 ) ,
15 1 ( 2 2 1 )
,
2 3 7 ( 1 0 0 )
,
7 7 ( 1 3 )
. 其它数据见前述 .
2
.
6 牛劳子式 B , E IM S 二 / e (% ) : 3 7 2 (贰元 M + , 4 9 ) , 2 2 1 ( 3 ) , 1 7 7 ( 1 9 ) , 1 5 1 ( 8 6 ) , 1 3 7
( 1 0 0 )
,
6 0 ( 5一) . F D M s m /。 (% ) : 5 3 4 (M + , 10 0 ) , 3 7 2 (M + 一葡萄糖 , 3 2 ) . ’ H N M R ( C D c l 3 ,
T M S )占 PP m : 6 . 8 7 ( I H , d , . 1 = 8 H z , H 一 5 ,I ) , 6 . 7 2 ( I H , d , 4J = 8 H z , H一 5` ) , 6 . 6 0 ( I H , s , H 一 2 ” ) ,
6
.
5 2 ( ZH
,
m
,
H
一
6`
,
6 ,I )
, 6
.
4 6 ( I H
, s , H
一
2 ` )
,
4
.
9 3 ( I H
, d , J = 7 H z
. 葡萄搪端基质子 , 介贰型 ) ,
4
.
0 9 ( ZH
,
m
,
H
一
4 )
, 3
.
7 9
,
3
.
7 8 ( g H
, s , 3 x
oc
H 3 )
, 3
.
7 0 ( 1 0H
,
m
, 糖上质子 ) , 2 . 8 3 ( ZH , m , H 一 2 ,
3 )
,
2
.
5 3 ( ZH
,
m
,
H一 6 )
,
2
.
4 8 ( ZH
,
m
, H
一
5 )
. ’ 3C N M R ( C D C 1
3 ,
TM S ) d
,
p Pm : 1 7 9
.
0 ( C
一 1 )
, 1 4 9
.
8
( C
一
3` , 3 , )
,
1 4 9
.
0 ( C
一
4` ) , 1峨6 . 8 ( C 一 4 ) , 1 3 4 . 1 ( C 一 l 即 ) , 1 3 2 . 3 ( C 一 l ’ ) , 12 2 . 7 ( C 一 6 ,I ) , 1 2 1 . 1
( C
一
6` )
,
1 18
.
1 ( C
一 5即 )
,
1 1 5
.
0 ( C
一
2 ” )
,
1 1 3
.
8 ( C
一 2 , )
, 1 1 3
.
1 ( C
一 5` ) , 1 0 2
.
9 ( gl
e一 l )
, 7 7
.
8 (口c -
5 )
, 7 4
.
7 (目c 一 3 ) , 7 1 . 7 ( g lc 一 2 ) , 7 1 . 3 ( g l e一 4 ) , 6 2 . 6 ( gl e 一 6 ) , 5 6 . 6 , 5 6 . 3 (一 《X )H 3 ) , 5 0 . 0 ( C 一 2 ) ,
4 2
.
2 ( C
一
3 )
, 3名 . 5 ( C 一 5 ) , 3 5 . 1 ( C 一 6 ) .
2
.
7 茵芋式 B : E IM S m / 。 ( % ) : 1 6 2 (贰元 M + , 1 0 0 ) , 13 4 ( 5 5 ) , 1 0 6 ( 6 ) , 1 0 5 ( 1 1 ) , 7 8
( 19 )
, 5 1 ( 1 1 )
.
C IM S m / e (% )
: 3 2 5 ( M + + l
, 1 0 0 )
, 1 6 3 ( 5 0 )
. ` H N M R ( D M S C卜 d。 , T MS ) 咨
PP m : 8
.
0 1 ( I H
, d , J = 1 0 H z
, H
一
4 )
, 7
.
6 5 ( I H
, d
,
J = 9 H z
,
H 一 5 )
,
7
.
0 6 ( I H
,
d
,
J = 2 H z
, H一 8 )
,
7
.
0 2 ( I H
,
dd
,
J ~ 9 H z
, 2 H z
,
H 一 6 )
, 6
.
3 3 ( I H
,
d
, J ~ 1 0 H z
, H
一
3 )
, 5
.
0 3 ( I H
,
d
,
J = 7 zH 葡萄
糖端基质子 , 介贰型 ) , 3 . 7 1一 3 . 2 4 (一o H , m ,糖上 H ) . ’ 3e N M R ( D M S o 一 d 。 , T崛 ) d p m : 1 6一: 2
1 09 3
(C
一
2)
,
16 0
.
5 (C
一 7 )
, 1 5 5
.
2 ( C
一
9 )
,
1 4 4
.
6 ( C
一
4 )
,
12 9
.
9 ( C
一
5 )
, 1 1 4
.
3 ( C
一
3 )
,
1 1 3
.
9 ( C
一
6 )
,
1 13
.
4 ( C
一
1 0 )
, 1 0 3
.
8 ( C
一
8 )
,
1 0 0
.
6 (目C es l ) , 7 7 . 3 ( g ic 一 5 ) , 7 6 . 8 (目c 一 3 ) , 7 3 . 6 ( gl e 一 2 ) , 7 0 . 3 ( gl e -
4 )
,
6 1
.
4 ( gl e
一
6 )
.
2
.
8 木犀草素一 7一压户 D 一有萄糖式 B 4 将 B ;用 5% H多众水解 , 加热回流 Z h , 按常法处
理得贰元和糖· 贰元为木犀草素 , 糖经纸层析检识为葡萄糖 . B ; PM R ( D M S O 一 d 。 , T M s) o mP
:
5
.
0( I H
,
d
, J 一 7H z , 葡萄糖端基质子 , 声构型 ) .
节
2
.
9 紫 T 香贰 B S E IM S 二 / e ( % ) : 2 2 0 (贰元 M + , 1 0 0 ) , 15 2 ( M + 一 e o , 4 1 ) , 1 7 9 ( M + 一
(犯 H 3 , 4 ) , 1 6 7 ( M + 一 C O 一 C H 3 , 3 3 ) , 1 5 4 ( M + 一 H O 一 C H Z一 C H 一 C H + l , 1 3 ) . C IM S m / e
(% )
: 3 7 3 ( M + + l
,
2 3 )
, 2 1 1 ( 2 0 )
,
19 3 ( 10 0 )
.
IR 嵘盔( e m 一 , ) : 3 5 5 7 , 3 4 2 3 , 3 2 9 7 ( O H ) , 2 8 9 6
( e 一 H ) , 1 6 4 5 ( 飞c ~ 城 ) ) , 1 5 5 5 . 1 5 1 1 (芳环 ) , 1 0 8 9 , 1 0 2 5 ( e 一。 ) . 5 9 9 . 5 4 2 . `H N班 (哪-` 、 且 且 产 ’ l u 、 t, 、 /一 , ’ 1 口 0 0 ’ 1 0 1 1 、 力 J l、 产 ’ l u o 口 ’ I U ` 口 、 、 一 u , ’ o 口口 , o , ` · n 几、 m几 、~ -S仆 d。 , T M S ) J , P m : 6 . 7 2 ( ZH , s , A r一 H ) , 6 . 4 0 ( ZH , m ,一 C H 一 C H一 ) , 4 . 8 9 ( I H , d , J = 7 zH ,
葡萄糖端基质子 , 介贰型 ) , 4 . 86 ( H o 一 CH Z一 C H 一 C H一 ) , 4 . 12 ( ZH , br , 糖上质子 ) , 3 . 78
( 6 H
, s , Z x 0 C H 3 )
, 3
.
2 7 ( S H
, 加 ,糖上质子 ) . ’ 3 e N M R ( D M` 0 一 d 。 , T M S ) ` p p m : 1 2 8 . 6 ( e 一 l ) ,
1 5 2
.
7 ( C
一
2
,
6 )
,
1 0 4
.
8 ( C
一
3
,
5 )
, 1 3 2
.
7 (C
一
4 )
, 13 4
.
3 ( C
一 1 ` )
,
1 3 0
.
1 ( C
一 2 , )
,
6 1
.
1 ( C
一 3` ) , 1 0 2
.
9
(gl e
一
l )
, 7 7
.
7 ( gl
e 一 5 )
, 7 6
.
6 ( gl
e一 3 )
, 7 4
.
3 ( glC
一 2 )
,
7 0
.
1 (创c 一 4 ) , 6 1 . 4 (gl e一 6 ) .
中国医学科学院 药物研究所李广义老师提供东谈营素和伞形花内醋标样 , 特此致谢 ·
参 考 文 献
臀
2
3
中国科学院北京植物研究所 . 中国高等植物图鉴 , (第四册 ) , 北京 : 科学出版社 , 19 75 : 625
Ihc i h公 a A , O 如 K , N u m a比 Y an d s 止创m u ar S . T七t ar b目 r o n L月 t e sr , 19 7 6 ; 4 4 : 3 9 6 1
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K u r o y a n句gj M , S h io st u M , hE ar T
, 以 以. ( 加. m P h ar m uB l l
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K. 梦. O r dS 及哪韶脚田 角沙改初祖比 了羲沁汤. 尸 , C o m少冶 i at e , S留 q iu l lg n a n
声砂
(责任编料 : 刘敬义 , 吕世权 )
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