全 文 ：C24H50O , IRνKBrmax(cm-1):3391 , 2919 , 2850 , 1468 , 1061 ,
724;EIMS(m/z , %):336(M+-H2O , 1), 308(1), 191
(2),167(2), 153(2), 139(3), 125(9), 111(20), 97
(42), 83(50),69(54),55(74), 43(100);1HNMR(CD-
Cl3):3.64(t , 2H),1.54(m , 2H), 1.38(m , 40H), 0.88
(t ,3H);13C-NMR(CDCl3):63 ,32 , 30 , 29 , 22 , 14 ,确定
为二十四碳烷醇 。
化合物 Ⅲ:黄色粉末 ,mp333℃～ 335℃,分子式
C4H4N2O2 , IRνKBrmax(cm-1):3113 , 2937 , 2858 , 1967 ,1716 ,
1499 ,1454 , 1419 , 1392 , 1236 , 994 , 825 , 761;EIMS(m/
z , %):112(M+ ,100), 69(50), 55(10), 43(1);1HNMR
(DMSO-d6):11.01 ,10.81 , 7.38 , 5.46 , 13CNMR(DMSO-
d6):164.9 , 152.0 , 142.6 , 100.8 ,与文献报道尿嘧啶
一致〔1〕 。
化合物Ⅳ:白色结晶 ,mp58℃～ 60℃,溴酚蓝反
应阳性 ,分子式 C16H32O2 , IRνKBrmax(cm-1):1704 , 724;
EIMS(m/ z , %):256(M+ ,100),227(9),213(20),199
(9),185(12), 171(13), 157(15), 143(10), 129(40),
115(20),97(20), 85(28),73(100),60(90),57(50),43
(100);1HNMR(CDCl3):2.36(t , 2H), 1.56(m , 2H),
1.27[m , 26H] , 0.89(t , 3H)。13CNMR(CDCl3):179.9 ,
33.8 ,31.7 , 13.8 ,29.2 ,与文献报道的正十六碳酸数
据一致〔2〕 。
4 　化合物Ⅰ的结构确证
13
CNMR上 172.0 的吸收证明化合物含有羰基 ,
而1HNMR上没有羧酸质子吸收 ,因而排除了羧酸可
能性 ,结合文献数据 ,推测该化合物是戊内酯〔3 、4〕。13
CNMR的 80 、1HNMR 的 4.2 、EIMS 显示的 m/ z 为
96.8的负电荷碎片以及 IR1729cm-1的吸收均支持
该内酯结构 。EIMS上m / z为113的碎片峰显示该
化合物为甲基取代的戊内酯 ,且环上含有另一个容
易脱去的基团。 IR2920 , 2851 , 1468cm-1吸收说明分
子中存在烷基 ,725cm-1的吸收说明该烷基无分枝现
象 。环上甲基连在 5位碳上可以通过1H-1HCOSY谱
的甲基信号(2.15)与 5 位质子(4.20)相关得以确
认 ,长链烷基连在 3 位碳上可以通过 1 位质子
(1.70)仅与 3位质子(1.81)相关 ,而不与 4位碳上
质子(1.81 , 1.91)信号相关来说明。该化合物的空
间结构如图所示 ,两个烷基均处于平伏键位置时为
稳定构象。因此确定了该化合物的结构并命名为构
树内酯(Brousslactone)。
图　化合物Ⅰ的结构
参 考 文 献
1 　Xv S H , et al.Study on the chemical constituents of marine
sponge polymastia sobustia.Chinese Journal of Organic Chem-
istry(有机化学), 2001 , 21(1)∶45
2 　Cheng Y B , et al.Study on the constituents in Rhizome of Smi-
lax perfoliate.China Journal of Chinese Materla Medica(中国
中药杂志), 2003 , 28(3)∶233
3 　Fusao Kido , et al.Stereoselectivity in the sigmatropic rearrange-
ment of eight-and nine-membered cyclic allylsulfonium
y lides.Synthesis of vinyl-substituted butyro-and
valerolactones.Tetrahedron , 1990 , 46(13)∶4887
4 　S.A.I.Rizvi , et al.The structure of azralidoside.Australian
Journal of Chemisry , 1972 , 25∶1543
(2003-12-24收稿)
弯茎还阳参挥发性成分分析
陈革林1　张永红1　汪汉卿2
(1.福建医科大学药学系 ,福州 350004;2.中国科学院兰州化学物理研究所 ,兰州730000)
　　摘要　对弯茎还阳参挥发油进行气相色谱-质谱分析 , 鉴定了 38种成分 , 并用面积归一化法确定了各成分的相
对百分含量。
关键词　弯茎还阳参　挥发油　气质联用分析
　　弯茎还阳参 Crepis flexuosa (DC.)Benth.et
Hook.f.为菊科还阳参属植物 ,生于高山溪边 ,分布
在甘肃 、青海 、西藏等地 。有关弯茎还阳参的化学成
分尚未见有研究报道。笔者采用气质联用方法对弯
·183·中药材第27卷第 3 期 2004 年 3月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2004.03.015
茎还阳参的挥发油进行了分析 ,为其进一步开发利
用提供一定的依据。
1 　实验部分
1.1 　仪器与材料　仪器:美国HP6890/HP5973 GC/
MS联用仪 。材料:2002年 7月采自兰州阿干镇 ,为
弯茎还阳参 Crepis flexuosa (DC.)Benth.et Hook.f.
的全草 ,去除杂质 ,洗净并风干 ,当日剪碎备用。按
中国药典附录方法提取挥发油 。
1.2 　气相色谱分析　HP-5MS 石英毛细管柱(30 m
×0.25mm ,0.25μm);汽化室温度:300℃,载气:高纯
氦气;毛细管柱采用程序升温:80℃,保持 2 min后 ,
以 5℃/min 上升至 280℃并保持 10 min;柱流量:60
ml/min;进样量:1μl;分流比 50∶1。
1.3 　质谱分析　离子源 El;离子源温度 230℃;电
子能量 70eV;质量范围:50 ～ 500 amu;扫描周期:1s。
　　表 弯茎还阳参挥发性成分及相对含量
序号 化合物 含量(%) 序号 化合物 含量(%)
1 苯甲醛 0.10
2 癸烷 0.27
3 二甲基辛二烯醇 0.10
4 甲基异丙基环己烯醇 0.14
5 α-萜品醇 0.24
6 十二烷 0.54
7 苯并噻唑 0.37
8 依兰烯 0.52
9 十四烷 0.19
10 石竹烯 0.29
11 三甲基戊烯基双环庚烯 0.44
12 环蒜斗烯 0.32
13 四甲基环十一碳烯 0.37
14 表带状烯 0.31
15 甲基亚甲基异丙基六氢萘 6.08
16 四甲基二氢异吲哚 1.31
17 桉叶二烯 0.97
18 α-(氨基亚甲基)戊烯二酸酐 1.27
19 四甲基三环甲醇癸烯 2.64
20 甲基乙烯基环丙基苯 2.19
21 4-乙烯基-α,α, 4-三甲基-3-(1-甲基乙烯基)环己甲醇 0.40
22 三甲基十二碳三烯醇 0.83
23 愈创醇 1.72
24 二苯胺 12.72
25 1 , 2 , 3 , 4 , 4a , 5 , 6 , 7-八氢-α,α, 4a , 8-四甲基-2-甲醇萘 17.23
26 二甲基八氢甲基乙烯基 2.16
27 1 , 2 , 3 , 4 , 4a , 5 , 6 , 8a-八氢-α,α, 4a ,
8-四甲基-2-甲醇萘 31.50
28 四甲基八氢甲醇 1.70
29 α-红没药醇 1.04
30 二甲基十氢甲基乙烯基萘醇 0.20
31 十四烷酸 0.36
32 四甲基双环辛二烯 0.29
33 三甲基十五烷酮 0.24
34 十八烷 0.18
35 正十六烷酸 0.97
36 2-十九烷酮 0.31
37 十八碳二烯酸 1.21
38 十八碳二烯醛 1.31
2 　结果
GC-MS分析结果见表 , 已鉴定成分占总量的
93.03%,未鉴定成分占 6.97%。其中 1 , 2 , 3 , 4 ,4a ,
5 , 6 , 8a-八氢-α, α, 4a , 8-四甲基-2-甲醇萘含量最高
(占总量的 31.50%),其次为 1 ,2 ,3 , 4 , 4a , 5 , 6 , 7-八
氢-α,α,4a ,8-四甲基-2-甲醇萘(占总量的 17.23%)。
(2003-12-24收稿)
蜜麻黄超临界CO2萃取物的GC-MS分析
徐必达1　陈　康2　林文津2　张华林2
(1.广州中医药大学第三附属医院 ,广州 510240;2.广州中医药大学 ,广州 510405)
　　摘要　采用GC-MS 分析蜜麻黄超临界 CO2 萃取物的化学成分 , 从中鉴定出 39个化合物。
关键词　蜜麻黄　超临界 CO2 萃取
　　笔者曾采用超临界 CO2 萃取法(SFE-CO2法)对
麻黄生品进行提取 ,应用 GC-MS计算机联用技术分
析所得提取物化学成分〔1〕 。现采用相同的方法对蜜
麻黄进行分析 ,结果报道如下 。
1 　仪器与材料
1.1 　仪器　HA-121-50-02超临界装置 ,江苏南通
华安超临界萃取有限公司 。HP6890-5973气相色谱-
质谱联用仪 。
·184· 中药材第 27 卷第 3期 2004年 3 月