全 文 ：收稿日期:2014-06-29
基金项目:国家药典委员会藏药标准提高项目(896) ;四川省属高校科研创新团队建设计划(11TD004)
作者简介:王毓杰(1980-) ，男，博士，讲师，主要从事中药、民族药药效物质基础及作用机制研究;Tel:18980923679，E-mail:superwangyj@
126. com。
* 通讯作者:张艺，Tel:028-61800160，E-mail:9006zmy@ sina. com。
长毛风毛菊中苯丙素类化学成分研究
王毓杰，谭 荣，周礼仕，古 锐，张 艺*
(成都中医药大学，四川 成都 611137)
摘要 目的:对长毛风毛菊中的苯丙素类化学成分进行分离鉴定。方法:运用硅胶柱色谱、高效液相制备色谱
分离纯化，根据波谱数据确定化合物结构。结果:从长毛风毛菊中分离得到 7 个苯丙素类化合物，分别鉴定为:伞
形花内酯(1)、东莨菪内酯(2)、咖啡酸(3)、七叶内酯(4)、茵芋苷(5)、东莨菪苷(6)、绿原酸(7)。结论:其中，化合
物 3、4、7 为首次从该植物中分离得到。
关键词 长毛风毛菊;菊科;苯丙素;化学成分
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2015)01-0101-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2015. 01. 026
Phenylpropanoids from Saussureae hieracioides
WANG Yu-jie，TAN Ｒong，ZHOU Li-shi，GU Ｒui，ZHANG Yi
(Chengdu University of Traditional Chinese Medicine，Chengdu 611137，China)
Abstract Objective:To isolate and identify the phenylpropanoids from Saussurea hieracioides. Methods:The compounds were iso-
lated by chromatographic and their structures were elucidated on the basis of spectra data. Ｒesults:Seven compounds were isolated and
identified as umbelliferone(1) ，scopoletin(2) ，caffeic acid(3) ，esculetin(4) ，skimmin(5) ，scopolin(6)and chlorogenic acid(7) ，re-
spectively. Conclusion:Compounds 3，4 and 7 are isolated from this plant for the first time.
Key words Saussurea hieracioides Hook. f.;Compositae;Phenylpropanoid;Chemical constituents
菊科植物长毛风毛菊 Saussurea hieracioides
Hook. f. 为藏药“莪吉秀”的主要来源，以全草入
药，味苦、涩，性寒，具有渗湿利尿、引泻腹水的功效，
主要用于水肿、腹水、膀胱炎、小便不利等证〔1〕。该
药始载于藏医名著《月王药诊》，《晶珠本草》对其植
物特征有详细记载:“莪吉秀叶似莲叶，花如孔雀开
屏，枯老后如秃鹫，浸入水中具蓝琉璃光泽”〔2〕。上
述记载提示长毛风毛菊中可能含有香豆素类化学成
分。香豆素等苯丙素类成分具有抗炎、利尿、消肿等
多种活性〔3，4〕，可能与长毛风毛菊治疗水肿的作用
有关。本文采用多种色谱、波谱法对长毛风毛菊的
化学成分进行分离、鉴定，从中分离得到 7 个苯丙素
类化合物，分别为:伞形花内酯(1)、东莨菪内酯
(2)、咖啡酸(3)、七叶内酯(4)、茵芋苷(5)、东莨菪
苷(6)、绿原酸(7)。其中，化合物 3、4、7 为首次从
该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker Avance 600 spectrometer 核磁共振仪
(TMS为内标) ;BioTOF-Q mass spectrometer质谱仪;
大连依利特 P500 型制备色谱仪;薄层色谱硅胶 G
和柱色谱硅胶(200 ～ 300 目)为青岛海洋化工有限
公司产品;其余试剂均为分析纯。
实验用长毛风毛菊药材于 2012 年 7 月采自四
川省阿坝县求吉玛乡，在采集地阴干。经笔者张艺
研究员鉴定为菊科植物长毛风毛菊 Saussurea hiera-
cioides Hook. f. 的干燥全草，凭证标本存放于成都中
医药大学民族医药学院标本室。
2 提取与分离
长毛风毛菊全草 3. 2 kg粉碎后，用 95%乙醇渗
漉提取，渗漉液减压浓缩后得浸膏 520 g，将其混悬
于适量水中，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取。
取乙酸乙酯部位浸膏 100 g，上硅胶柱(200 ～ 300
目，1 000 g) ，以石油醚-丙酮溶剂系统梯度洗脱，得
到 5 个部分 Fr. 1 ～ 5。Fr. 2 经硅胶柱色谱，以石油
醚-乙酸乙酯(10∶ 1)洗脱并结合重结晶得到化合物
1(200 mg)和 2(130 mg) ;Fr. 4 经硅胶柱色谱，以石
油醚-乙酸乙酯(3 ∶ 1)洗脱，得到 Fr. 4. 1 ～ 4. 4，
Fr. 4. 2 和 Fr. 4. 4 再通过制备型高效液相色谱纯化，
得到化合物 3(13 mg)、4(19 mg)、5(45 mg)、6(16
mg)、7(30 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末。ESI-MS m/z:163［M +
·101·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 1 期 2015 年 1 月
H］+;C9 H6 O3。
1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:7. 84
(1H，d，J = 9. 6 Hz，H-4) ，7. 45(1H，dd，J = 8. 0，2. 0
Hz，H-6) ，6. 79(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 71(1H，
d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 18(1H，d，J = 9. 6 Hz，H-3) ;
13C-NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:161. 4(C-2) ，110. 9
(C-3) ，144. 7(C-4) ，129. 3(C-5) ，111. 8(C-6) ，
161. 7(C-7) ，102. 0(C-8) ，155. 8(C-9) ，113. 1(C-
10)。以上数据与文献〔5〕报道对照基本一致，故鉴
定化合物 1 为伞形花内酯。
化合物 2:淡黄色粉末。ESI-MS m/z:193［M +
H］+;C10H8 O4。
1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:7. 85
(1H，d，J = 9. 6 Hz，H-4) ，7. 09(1H，s，H-5) ，6. 76
(1H，s，H-8) ，6. 20(1H，d，J = 9. 6 Hz，H-3) ，3. 90
(3H，s，6-OCH3) ;
13C-NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:
162. 7(C-2) ，111. 2(C-3) ，144. 7(C-4) ，108. 6(C-
5) ，145. 7(C-6) ，151. 5(C-7) ，102. 6(C-8) ，150. 0
(C-9) ，111. 2(C-10)。以上数据与文献〔6〕报道对照
基本一致，故鉴定化合物 2 为东莨菪内酯。
化合物 3:淡黄色粉末。ESI-MS m/z:181［M +
H］+;C9 H8 O4。
1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:7. 55
(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-7) ，7. 04(1H，d，J = 1. 8 Hz，
H-2) ，6. 94(1H，dd，J = 8. 2，1. 8 Hz，H-6) ，6. 79
(1H，d，J = 8. 2 Hz，H-5) ，6. 23(1H，d，J = 15. 9 Hz，
H-8) ;13C-NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:127. 9(C-1) ，
115. 3(C-2) ，147. 2(C-3) ，149. 6(C-4) ，115. 7(C-
5) ，122. 9(C-6) ，146. 9(C-7) ，116. 7(C-8) ，171. 2
(C-9)。以上数据与文献〔7〕报道对照基本一致，故
鉴定化合物 3 为咖啡酸。
化合物 4:淡黄色针状结晶。ESI-MS m/z:177
［M － H］－;C9H6O4。
1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:
7. 78(1H，d，J = 9. 6 Hz，H-4) ，6. 94(1H，s，H-5) ，
6. 76(1H，s，H-8) ，6. 18(1H，d，J = 9. 6 Hz，H-3) ;
13C-NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:164. 5(C-2) ，112. 6
(C-3) ，146. 2(C-4) ，113. 2(C-5) ，144. 7(C-6) ，
152. 1(C-7) ，103. 8(C-8) ，150. 6(C-9) ，112. 9(C-
10)。以上数据与文献〔8〕报道对照基本一致，故鉴
定化合物 4 为七叶内酯。
化合物 5:白色粉末。ESI-MS m/z:325［M +
H］+;C15H16O8。
1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:7. 90
(1H，d，J = 9. 6 Hz，H-4) ，7. 57(1H，d，J = 9. 0 Hz，H-
5) ，7. 10(1H，d，J = 9. 0 Hz，H-6) ，7. 08(1H，s，H-
8) ，6. 29(1H，d，J = 9. 6 Hz，H-3) ，5. 04(1H，d，J =
7. 6 Hz，H-1) ，3. 90 ～ 3. 92(1H，m，H-6a) ，3. 70 ～
3. 72(1H，m，H-5) ，3. 48 ～ 3. 54(3H，m，H-2，3，6
b) ，3. 39 ～ 3. 42(1H，m，H-4) ;13 C-NMＲ(150 MHz，
CD3OD)δ:163. 3(C-2) ，114. 4(C-3) ，145. 7(C-4) ，
130. 6(C-5) ，115. 5(C-6) ，162. 3(C-7) ，105. 2(C-
8) ，156. 8(C-9) ，115. 4(C-10) ，102. 1(C-1) ，74. 9
(C-2) ，78. 5(C-3) ，71. 4(C-4) ，78. 0(C-5) ，62. 6
(C-6)。以上数据与文献〔9〕报道对照基本一致，故
鉴定化合物 5 为茵芋苷。
化合物 6:白色粉末。ESI-MS m/z:355［M +
H］+;C16H18O9。
1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:7. 91
(1H，d，J = 9. 6 Hz，H-4) ，7. 21(1H，s，H-5) ，7. 18
(1H，s，H-8) ，6. 32(1H，d，J = 9. 6 Hz，H-3) ，5. 07
(1H，d，J = 7. 6 Hz，H-1) ，3. 91(3H，s，-OCH3) ，
3. 89 ～ 3. 90(1H，m，H-6a) ，3. 70 ～ 3. 72(1H，m，H-
5) ，3. 46 ～ 3. 56(3H，m，H-2，3，6b) ，3. 40 ～ 3. 43
(1H，m，H-4) ;13C-NMＲ(150 MHz，CD3OD) δ:
163. 7(C-2) ，114. 8(C-3) ，145. 8(C-4) ，111. 0(C-
5) ，148. 5(C-6) ，151. 9(C-7) ，102. 3(C-8) ，150. 9
(C-9) ，114. 7(C-10) ，105. 5(C-1) ，74. 9(C-2) ，
78. 6(C-3) ，71. 4(C-4) ，78. 0(C-5) ，62. 6(C-6) ，
57. 3(-OCH3)。以上数据与文献
〔5〕报道对照基本一
致，故鉴定化合物 6 为东莨菪苷。
化合物 7:白色针状结晶。ESI-MS m/z:353［M
－ H］－;C16 H18 O9。
1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:
7. 57(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-7) ，7. 05(1H，d，J = 1. 8
Hz，H-2) ，6. 96(1H，dd，J = 8. 2，1. 8 Hz，H-6) ，
6. 77(1H，d，J = 8. 2 Hz，H-5) ，6. 28(1H，d，J = 15. 9
Hz，H-8) ，5. 36(1H，m，H-3) ，4. 18(1H，m，H-5) ，
3. 74(1H，dd，J = 8. 6，2. 8 Hz，H-4) ，2. 04 ～ 2. 24
(4H，m，H-2，6) ;13C-NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:
76. 4(C-1) ，38. 4(C-2) ，73. 7(C-3) ，72. 1(C-4) ，
71. 5(C-5) ，39. 0(C-6) ，177. 4(C-7) ，127. 9(C-1) ，
115. 4(C-2) ，146. 9(C-3) ，149. 7(C-4) ，116. 6(C-
5) ，123. 1 (C-6) ，147. 2 (C-7) ，115. 4 (C-8) ，
168. 4(C-9)。以上数据与文献〔10〕报道对照基本一
致，故鉴定化合物 7 为绿原酸。
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