全 文 ：中　国　药　科　大　学　学　报
Journal of China Pharmaceutical University 　1998 ,29(3):167 ～ 169
羽叶苦荬菜的化学成分研究①
马继元　王峥涛　齐树合1 　徐珞珊　徐国钧
(中国药科大学生药学研究室 ,南京 210038;1无锡中药厂 ,无锡 214000)
摘　要　从菊科植物羽叶苦荬菜 I xeris denticulata f.pinnatipartita Kitag.全草中分得七叶树内酯 , 木犀草
素 ,木犀草素-7-葡萄糖甙 ,木犀草素-7-葡萄糖醛酸甲酯甙 , (E)-2 , 5-二羟基桂皮酸 , 对羟基苯甲酸乙酯。
关键词　羽叶苦荬菜;菊科;化学成分
　　苦荬菜属植物多为民间药用[ 1] ,具清热解毒 ,
消肿止痛等功效 。该属植物的化学成分较为复杂 ,
有三萜 、甾醇 、倍半萜 、黄酮 、香豆素等化合物的类
型[ 29] 。
前文报道了抱茎苦荬菜 I.sonchi folia 的化学
成分[ 10] ,本文报道其近缘植物羽叶苦荬菜 Ixeris
dent iculata f.pinnatiparti ta的化学成分研究 。
羽叶苦荬菜全草 ,水煎 3次 ,水提液浓缩 ,加乙
醇使含醇量至 60%,静置过夜 。上清液回收残醇 ,
经大孔树脂柱层析 ,分别以水 , 20%, 40%及 85%
乙醇洗脱 。40%及 85%乙醇洗脱部分分别经硅胶
柱层析 ,分得 6个化合物 。
化合物 1 , 无色针晶(CHCl3)。其1H-NMR
(CD3OD , 270 MHz)与七叶树内酯文献值[ 11] 一
致 ,故鉴定为七叶树内酯(esculetin)。
化合物 2 , 黄色粉末(MeOH)。其 FAB-
MS 、1H-NMR数据与木犀草素文献值[ 2 ,7]一致 ,故
鉴定为木犀草素(luteolin)。
化合物 3 ,黄色粉末(MeOH)。与木犀草素-7-
葡萄糖甙对照品共薄层 R f值一致 ,且1H-NMR数
据一致[ 2 ,7] ,故鉴定为木犀草素-7-葡萄糖甙(lute-
olin-7-O-glucoside , luteoloside)。
化合物 4 ,黄色粉末(MeOH)。1H-NMR及13C-
NMR与 3极为相似 ,与 3相比 , 4在1H-NMR谱中
葡萄糖 6 位碳上二个仲醇氢消失 , 而在 δ3.65
(3H , s)处出现一甲氧基峰;在13C-NMR谱中 ,4少
一仲醇碳 ,多一酯羰基碳(δ170.0)和一甲氧基碳
(δ52.1)。提示 3 中葡萄糖末端羟甲基被氧化成
羧酸并甲酯化。结合1H-1H COSY , 1H-13C COSY
及与文献[ 12]对照 , 4鉴定为木犀草素-7-葡萄糖醛
酸甲酯甙(luteolin-7-glucopy ranosiduronic acid-6″-
methy l ester)。
化合物 5 , 淡黄色针晶(MeOH)。其1H-NMR
及13C-NMR 数据与(E)-2 , 5-二羟基桂皮酸文献
值[ 13]一致 ,故鉴定为(E)-2 ,5-二羟基桂皮酸[(E)-
2 ,5-dihydroxyl cinnamic acid] 。
化合物 6 ,无色方晶(CHCl3)。EI-MS m/ z M +
166 。1H-NMR及13C-NMR示为单环酚类化合物 ,
经与已知化合物对照 ,确定为对羟基苯甲酸乙酯
(ethy l-4-hydroxy lbenzoate)。
1　实验部分
1.1　仪器与材料
1
H-NMR和13C-NMR谱用 BRUKER-250 型 、
JNM-GX400 型核磁共振仪测定 。质谱用 JEOL
JMS-300型质谱仪及 Nicolet TTMS-2000 型质谱
仪测定。柱层析和薄层层析硅胶为青岛海洋化工
厂产品。试剂均为分析纯。
羽叶苦荬菜全草采自湖北省罗田县(1992 年
11月)。经作者鉴定为羽叶苦荬菜 Ixeris denticu-
lata f.pinnatipartita Kitag.,凭证标本存放于本
校中药标本馆 。
1.2　提取分离
羽叶苦荬菜全草 10 kg ,粉碎 ,水煎 3 次 ,合并
水提液 ,浓缩至小体积 ,加 95%乙醇使含醇量至
60%,静置过夜。上清液回收乙醇至无醇味 ,经大
孔树脂柱层析 ,分别以水 , 20%, 40%及 85%乙醇
洗脱 。40%及 85%乙醇洗脱部分分别经硅胶柱层
167
① 收稿日期　1997-12-09
析 ,得化合物 1 ,2 ,3 ,4 ,5 ,6。
2.3　结构鉴定
七叶树内酯(esuletin):无色针晶(CHCl3),
270271℃。1H-NMR(CD3OD)δ7.82(1H , d , J=
9.5Hz , 4-H), 6.22(1H , d , J =9.5 Hz , 3-H),
6.98(1H , s ,5-H), 6.79(1H , s ,8-H)。
木犀草素(luteolin):黄色粉末(MeOH), 326-
328℃(分解)。1H-NMR(py ridine-d5)δ6.91(1H ,
s , 3-H), 6.75(2H , s , 6-H , 8-H), 7.91(1H , d , J
=1.9 Hz , 2′-H), 7.31(1H , d , J =8.5 Hz , 5′-
H), 7.53(1H , dd , J=8.5 , 1.9 Hz , 6′-H);13C-
NMR(py ridine-d5)δ164.7(C-2), 103.8(C-3),
182.6(C-4), 158.3(C-5), 99.7(C-6), 165.6(C-
7), 94.6(C-8), 162.9(C-9), 104.8(C-10), 122.9
(C-1′), 114.4(C-2′), 147.6(C-3′), 151.5(C-
4′), 119.4(C-5′), 116.7(C-6′);EI-MS , m/ z 286
(M+)。
木犀 草素-7-葡 萄糖甙(luteolin-7-O-gluco-
side):黄色粉末(MeOH), mp 259261℃。1H-NMR
(py ridine-d5)δ6.89 (1H , s , 3H), 6.81(1H , d , J
=1.8 Hz , 6-H), 6.96(1H , d , J=1.8 Hz , 8-H),
7.89(1H , d , J=1.8 Hz , 2′-H), 7.28(1H , d , J=
8.2 Hz , 5′-H), 7.50(1H , dd , J=8.2 , 1.8 Hz ,
6′-H), 5.76(1H , d , J=7.0 Hz , anomeric)。
木犀草素-7-葡萄糖甙酸甲酯(luteolin-7-O-
g lucopyranosiduronic acid-6″-methy l ester):黄色针
晶(MeOH)。1H-NMR(py ridine-d5)δ6.88(1H , s ,
3-H), 6.85(1H , d , J=2.1 Hz , 6-H), 6.99(1H ,
d , J=2.1 Hz , 8-H), 7.85(1h , d , J=2.1Hz , 2′
-H), 7.27(1H , d , J=8.3 Hz , 5′-H), 7.45
(1H , dd , J=8.3 , 2.1Hz , 6′-H), 5.97(1H , d , J
=7.1 Hz , anomeric), 4.43(1H , dd , J =8.9 ,
7.1Hz , 2″-H), 4.45(1H , dd , J=8.9 , 7.1Hz ,
3″-H), 5.47(1H , dd , J=8.9 , 9.4 Hz , 4″-H),
4.87(1H , d , J=9.4 Hz , 5″-H), 3.64(3H , s , -
OCH3);13C-NMR(pyridine-d5)δ165.3(C-2),
104.0(C -3), 182.7(C -4), 152.7(C -5),
101.6(C-6), 163.5(C-7), 95.2(C-8), 162.6
(C-9), 106.7(C-10), 122.5(C-1′), 119.6(C
-2′), 147.7(C-3′), 151.8(C-4′), 114.6(C-
5′), 116.7(C -6′), 103.9(C -1″), 74.3(C -
2″), 77.3(C -3″), 72.6(C -4″), 77.1(C-5″),
170.0(C-6″), 52.3(-OCH 3)。
(E)-2 , 5-二羟基桂皮酸[(E)-2 , 5-dihydrox-
ycinnamic acid] :黄色针晶(MeOH), mp 206 ～
207℃。1H-NMR(py ridine-d5)δ7.27(1H , d , J =
8.2 Hz , 3-H), 7.18(1H , dd , J=8.2 , 1.8 Hz , 4
-H), 7.64(1H , d , J =2.1 Hz , 6-H), 8.08
(1H ,d , J=15.7 Hz , 7-H), 6.78(1H ,d , J=15.7
Hz , 8-H);13C-NMR(py ridine-d5)δ127.1(C -
1), 147.5(C-2), 116.6(C-3), 115.6(C-4),
145.2(C -5), 116.6(C -6), 145.1(C -7),
121.7(C-8), 169.6(C-9)。
对羟基苯甲酸乙酯(ethy l 4-hydroxybenzoate):
无色方晶(CHCl3),mp 116 ～ 118℃。1H-NMR(CD3-
OD)δ7.79(2H , dd , J=8.8 , 2.7 Hz , 3′-H);13C-
NMR(CD3OD)δ169.5(C-1′), 165.9(C -4),
135.3(C-2 , C-6), 124.5(C-1), 119.3(C-3 ,
C-5), 64.0(C-2′), 18.2(C-3′);EI-MS m/ z
166(M+)。
参 考 文 献
1　江苏新医学院.中药大辞典(下册).上海:上海科技出版社 ,
1986.24452446
2　Asada H , Miyase Y , Fukushima S.S esqui terpene lactones f rom
I xer is tamagawaensis Kitam.Chem Pharm Bu ll , 1984 , 32(5):
1724;1984 , 32(8):3036;1984 , 32(9):3403
3　Nishimura K , Miyase T , Ueno A , et al.Sesquiterpene lactones
f rom Ixeris stoloni fera A.Gray.Chem Phar Bu ll , 1985 , 33:
3361
4　Seto M , Miyase T , Fukushima S.Sesquiterpene lactones f rom I x-
er is dentata Nakai.Chem Pharmm Bu ll , 1986 , 34(10):1470
5　Warashina T , Ishino M , Miyase T , et al.Sesquiterpene glycoside
f rom Ixeris debili s and I. repens. Phytochemist ry , 1990 , 29
(10):3217
6　Chung HS , Woo WS , Jalim S.Dentalactone , A sesquiterpene
f rom Ixeris dentata.Phytochemist ry , 1994 , 35(6):1583
7　杨永华.白莲花有效成分的研究.药学通报 , 1981 , 16(2):17
8　Shiojima K , Suzuki H , Kodera N , et al.Composite const ituent:
Noverl t rit erpenoid from aerial part s of Ixeris chinensis.Chem
Pharma Bu ll , 1995 , 43(1):180
9　孟宪贞 ,倪素芳 ,索鸿勋.苦碟子化学成分的研究.6.扩冠有
效成分的分离和结构鉴定.中草药 , 1981 , 12(21):4
10马继元 ,王峥涛 ,徐珞珊等.抱茎苦荬菜 Ixeris sonchi folia Hance
的化学成分.中国药科大学学报 , 1998 , 29(2):94
11国家医药管理局中草药情报中心站.植物药用有效成分手册.
北京:人民卫生出版社 , 1986.6566;419420;942943
12王长岱 ,丁　凯 ,郭五保等.羊红膻化学成分的研究.陕西新医
168 中 国 药 科 大 学 学 报 29 卷　
药 , 1980 , 9(8):49
13 李朝汉 ,詹照梁 ,毛仁初.银华叶的化学成分.云南植物研究 ,
1979 , 1(1):143
Studies on the Chemical Constituents of Ixeris den-
ticulata f.pinnatipartita
Ma Jiyuan , Wang Zhengtao ,Qi Shuhe1 , Xu Luoshan , Xu Guojun
Department of Pharmacognosy , China Pharmaceutical University , Nanjing 210038 ;1Wuxi
Chinese Medicinal Factory , Wuxi 214000
Abstract　Seven phenolic compounds , esculetin , luteolin , luteolin-7-O-glucoside , luteolin-7-O-glucopy ra-
nosiduronic acid-6″-methyl ester , (E)-2 , 5-hydro xycinnamic acid and ethyl 4-hydroxybenzoate were isolated
from of I xeris denticulata f.pinnat ipart ita Kitag.
Key words　I xeris denticulata f.pinnatiparti ta;Compositae;Chemical constituents
1693 期 马继元等:羽叶苦荬菜的化学成分研究