全 文 ：δppm:158.4(C-2), 135.6(C-3), 179.3(C-4), 163.0
(C-5), 99.9(C-6), 166.0(C-7), 94.8(C-8), 159.3
(C-9), 105.6(C-10), 123.5(C-1′), 116.0(C-2′),
145.8(C-3′), 149.8(C-4′), 117.7(C-5′), 123.0(C-
6′), 104.7(C-1″), 75.7(C-2″), 78.1(C-3″), 72.2
(C-4″), 77.1 (C-5″), 68.5(C-6″), 102.4 (C-1 ),
72.0(C-2 ), 71.3 (C-3 ), 73.9(C-4 ), 69.7(C-
5 ), 17.9(C-6 )。以上数据与文献 〔3〕报道的芦丁
相一致 。
参 考 文 献
1　中华本草编委会 .中华本草 .上海:上海科学技术出版
社 , 1999∶6197
2　Roshan C. Ca rpente r, e t a l.13CNMR studies o f som e lupane
and ta raxerane trite rpenes. Organ ic m agne tic re sonance.
1980, 14(6)∶462
3　王静 ,等 .金丝桃的化学成分 .中国中药杂志 , 2002, 27
(2)∶121
(2004 - 07 -21收稿)
Studies on Chem ical Constituents from Salv ia roborowskiiM axmi .
L i Chong1 , L iu Yong2 , G ao Yan3 , Zhang Chengzhong1
(1.LanzhouM ed ica l Co llege, Lanzhou 730000; 2.Lanzhou Institute of Chem ica l Physics, Chinese Academy o f Sciences, Lanzhou
700000;3. The hospital of Jinchuan Co rpo ra tion, Jinchang 737100)
Abstrac t　Objective:To study the chem ica l constituents from Salvia roborowsk iiM axim.M ethods:Chroma tog raphy and spec tro-
scop ic analysis w ere emp loyed to iso late and eluc ida te the chem ical constituen ts in the plant.Results:Th ree compounds we re iso lated
and e lucidated a s 1 β-hydroxy-lupeo l(Ⅰ ), querce tin-3-O-β-D-g lucoside (Ⅱ ), ru tin (Ⅲ ). Conc lusion:Ⅰ ～ Ⅲ w ere iso la ted from
this plant fo r the first tim e.
K ey words　Sa lvia roborowsk iiM axim.;1 β-hydroxy-lupeol;Querce tin-3-O-β-D-g luco side;Ru tin
天山橐吾的化学成分研究
张朝凤　张　勉　王峥涛
(中国药科大学生药学研究室 ,南京 210038)
　　摘要　从天山橐吾全草中共分离鉴定了 6个化合物 , 分别为:Aurantiam ide benzoate(1), Aurantiam ide ace ta te
(2), 二十八硬脂酸单甘油脂(3), β-谷甾醇(4), 胡萝卜苷(5)和阿魏酸(6)。其中化合物 1和 2为该属首次分离得
到。
关键词　菊科;天山橐吾;化学成分
　　天山橐吾 Ligu laria narynensis (C.W inkl.)O. et
B.Fedtsch为菊科橐吾属线苞组植物 ,主要分布于新
疆 、迪化 、吉木乃等地 〔1〕。橐吾属植物主要含有吡
咯里西啶生物碱和 eremophilane型倍半萜成分 。线
苞组共有 5种植物 ,其中仅见 2种植物的化学成分
曾报道 ,从准噶尔橐吾 (L.songarica)中分离得到没
药烷型倍半萜〔2〕 ,从塔序橐吾 (L. thyrsoidea)中分得
eremophilane型倍半萜类化合物 〔3〕 ,为了进一步研
究橐吾属化学成分与属下系统分类的相关性 ,本研
究室继续对橐吾属植物天山橐吾进行化学成分研
究 。共分离鉴定了 6个化合物:Au rantiam ide benzo-
ate(1), Auran tiam ide aceta te(2),二十八硬脂酸单甘
油脂(3), β-谷甾醇 (4),胡萝卜苷 (5),阿魏酸 (6)。
1, 2为首次从橐吾分得的二肽类生物碱成分。今报
道化合物 1和 2的结构解析结果。
1　仪器与材料
X-4微量熔点测定仪 (温度计未校正 );B ruker
ACF-300和 500MH z核磁共振仪 , TMS为内标;Ag i-
len t1100 series LC M/ S D Trap质谱仪;N icole t Impact
410红外测定仪(KB r压片 )。柱色谱用硅胶及高效
薄层硅胶板均为青岛海洋化工厂出品。 Sephadex
LH-20为 Pharmacis公司生产。化学试剂为分析纯 。
实验材料采于新疆 ,经鉴定原植物为天山橐吾
Ligu laria narynensis,凭证标本存放于中国药科大学
生药研究室。
2　提取与分离
102 中药材第 28卷第 2期 2005年 2月
DOI牶牨牥牣牨牫牳牰牫牤j牣issn牨牥牥牨牠牬牬牭牬牣牪牥牥牭牣牥牪牣牥牨牬
干燥天山橐吾全草 4.1 kg,粉碎 ,先用石油醚-
乙醚-甲醇 (1∶1∶1)浸泡 7天 ,共 3次 ,回收溶剂得浸
膏 (A)150 g;再用甲醇浸泡 7天 ,共 3次 ,回收溶剂 ,
得甲醇浸膏 (B)34 g。取浸膏 A 140g通过硅胶柱层
析 ,以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱 (98∶2, 95∶5, 90∶
10 , 80∶20, 70∶30),共收集得到 A ～ E5个流份 , A组
分经重结晶得化合物 4;B和 C组分分别经硅胶柱
层析 ,石油醚-丙酮 (20∶1-4∶1)梯度洗脱 ,最后用
Sephadex LH-20柱层析 ,氯仿-甲醇 (1∶1)洗脱得化
合物 1 ～ 3;E组分经反复硅胶柱层析 ,不同浓度的
氯仿-甲醇洗脱得化合物 5和 6。
3 　结构鉴定
化合物 1:白色粉末 , [ α] 20D 29.5(CHC l3), IR
(KB r) cm-1示 3320 (NH ), 1727 (CO ), 1659及
1629cm
-1 ,分子内可能含酰胺健上的羰基信号峰 。
ESI-MS示准分子离子峰 507.1[M +1] +。在 1H-
NMR谱中 ,最低场处有 20个芳香氢信号 ,且多为 t
峰 ,示化合物 1分子内可能存在 4个单取代的苯环
基团 ,在较高场处示 2个 CH及 3个 CH2质子信号 ,
在最低场处给出 2个活泼氢信号:8.02d(7.6, H-c)
和 7.58d(8.2 , H-d);13CNMR谱中较高场处示 5个
饱和碳信号:66.8(C-1), 56.6(C-4), 52.0(C-2),
38.5(C-6), 38.3(C-7),在最低场示 3个羰基信号:
173.0(-CO-O-), 168.7(-CO-NH-)及 167.9(-CO-
NH-);根据以上信息 ,推测该化合物可能为含有 2
个酰胺健的二肽类化合物 ,依据文献数据 〔4〕 ,推断
该化合物为 Aurantiam ide的苯甲酸酯 , 即 Aura-
tiam ide benzoate,结构如图所示 , 该化合物曾经从
P iper aurantiacum 的种子中分离得到 。1H , 13 C-NMR
的波谱数据见表 1。
　　化合物 2:白色针状晶体 (石油醚-乙酸乙酯),
mp.185 ～ 186℃,正离子 ESI-MS给出准分子离子峰
445.1[M +1] +,与化合物 1的 1HNMR谱相比较 ,化
合物 2氢谱中在低场处共有 15个芳香氢信号 ,恰好
是缺少 1个单取代的苯环取代基团;比较化合物 2
与化合物 1氢谱在高场处的质子信号 ,除去化合物
2的氢谱中多了 1个甲基信号 (1.99ppm , 3H , s)之
外 ,其余的信号基本一致 ,故推测化合物 2的母核结
构与化合物 1的相同 ,只是取代基发生变化 ,经查文
献〔5〕 ,确定化合物 2为 Au rantiam ide ace tate。这是与
中药紫菀共有的第 1个二肽类生物碱类化合物 ,并
且首次在橐吾属中发现 。波谱数据见表 1。
　表 1 　　化合物 1和 2的 1H, 13C-NMR数据
No. 1
1H 13C
2
1H 13C
1 4. 51dd(11. 1, 4. 1) 66. 8d 4. 05dd(11. 1, 4. 3) 66. 1d
4. 06dd(11. 1, 4. 8) 3. 98dd(11. 1, 5. 9)
2 4. 60m 52. 0 t 4. 36m 51. 3 t
3 168. 7 s 168. 6s
4 4. 83m 56. 6d 4. 82m 56. 5d
5 167. 9 s 167. 8s
6 3. 33dd(13. 9, 5. 8) 38. 5 t 3. 23dd(13. 9, 5. 9) 39. 0 t
3. 22dd(13. 9, 8. 9) 3. 04dd(13. 9, 3. 3)
7 2. 90d(12. 5) 38. 3 t 2. 87 t(7. 0) 38. 6 t
8 173. 0 s 172. 0s
CH3 1. 99 s 37. 2q
H-c 8. 02d(7. 6)
H-d 7. 58d(8. 2)
基金项目:国家自然科学基金 (No. 30270157);第一作者 E-
m ai l:chaofengzhang@ hotm ail. com
参 考 文 献
1　林熔 ,等 .中国植物志 , 七十七卷(二分册).北京:科学
出版社 , 1989, 4
2　Fu Bo, e t al.A new sesquite rpenes from Ligularia songarica,
Chin.Chem. Le tt., 1999, 10(1)∶29
3　Boh lm ann F. e t a l.New furanoerem ophilane de rva tives from
L igularia thy rsoidea , Phy tochem 1980, 19∶1550
4　 Bane rji A, e t al. S truc ture and any thesis o f aurantiam ide
benzoate-A modified dipep tide, Indian. J. Chem. Sect.
B. 1993, 32∶776
5　W ang Zheng tao, e t a l, A Dipep tide iso la ted from Aster tatari-
cus L. f. J. o f Chin.Phar. Scien.1999, 8(3)∶171
(2004 - 05 - 20收稿
2004 - 11 -15修回)
103 中药材第 28卷第 2期 2005年 2月
Studies on Constituents from Ligularia narynensis
Zhang Chao feng, ZhangM ian, W ang Zheng tao
(China Pharm aceu tical University, Nanjing 210038)
Abstrac t　Objective:To study the chem ica l constituents from L igularia narynensis. M ethod:The constituents w ere iso la ted and
purified by co lum n chrom a tog raphy and the struc ture s w ere identified by phy sicochem ical p rope rties and spectra l ana ly sis.Resu lt:S ix
compounds w ere ob ta ined a s au rantiam ide benzoa te(1), aurantiam ide ace ta te(2), 1-O-oc tacosanoy lg ero l(3), β-sito ste ro l(4), dauces-
tero l(5), fe rulic ac id(6).C onc lusion:A ll these com poundsw ere obta ined from th is plan t for the first tim e. Compounds 1 and 2 we re i-
sola ted fo r the first tim e from this g enus.
K ey words　Compositaceae;L igularia narynensis;C om ponents
中药羊蹄的化学成分研究
周　雄1　宣利江2　张书伟 2
(1.宁波大学化学系 ,浙江宁波 315211;2.中国科学院上海生命科学研究院上海药物研究所国家新药研究
重点实验室 ,上海 201203)
　　摘要　从羊蹄 (R um ex japon icus Hout.t )根的丙酮提取物中分离鉴定了两个化合物:大黄素 (Ⅰ )和芸香苷
(Ⅱ )。其中化合物Ⅱ为首次从该植物中分离得到。
关键词　羊蹄;化学成分;大黄素;芸香苷
　　羊蹄为蓼科植物羊蹄 Rumex japon icusHoutt.或
尼泊尔酸模 Rumex nepa lensis Spren t.的根 。药用始
载于《神农本草经》:“味苦 ,寒;主头秃疥瘙 ,除热 ,
女子阴蚀。”羊蹄有清热通便 ,凉血止血 ,杀虫止痒
之功效 。因为其泻下作用类似大黄 ,所以民间又称
之为土大黄 〔1, 2〕。但与蓼科植物钝叶酸模 Rumex ob-
tusifolius L.的根 (土大黄 )又有区别。羊蹄药源广
泛 ,易于采集 。近年来国内外研究报道仅发现了大
黄素 、大黄素甲醚 、大黄酚 (大黄根酸 )、酸模素 (尼
泊尔羊蹄素 )、 β-谷甾醇及草酸钙 、脂肪酸 、缩合鞣
质 〔1 ～ 4〕 、 2-乙 酰-3-甲 基-6-甲 氧基-8-羟 基-1, 4-萘
醌 〔5〕 、2-乙酰-1, 8-二羟基-3-甲基-6甲氧基萘 、 6-乙
酰-5-羟基-2-甲氧基-7-甲基-1, 4-萘醌〔6〕、 3-乙酰-2-
甲基-1, 5-二羟基-2 , 3-环氧萘醌醇 〔7〕。大黄素 8-O-
βD-吡喃葡萄糖苷 、大黄素甲醚 8-O-β-D-吡喃葡萄
糖苷 、大黄酚 8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷〔7〕等化学成
分 。还含有一种降血糖成分(熔点 103-104℃)〔8〕。
我们从羊蹄的水溶性部分分离鉴定了大黄素及
芸香苷 ,后者为首次从该植物中分得。本文报道芸
香苷的结构鉴定结果 。
1 　仪器及材料
V arianM ercury p lus 400MHz超导核磁共振波谱
仪 , Finnigan-MAT95质谱仪 , 柱层析担体:Sephadex
LH-20(25-100μ, Pharmacie F ine Chem ical Co.Ltd)、
MC I ge lCHP 20P(75-, 150μM itsubishi Chem ical In-
dustries Co.L td.)、TSK ge l ToyopearlHW-40F(30-60
μ, Toso Co.Ltd.)、Cosmosil 75 C18-OPN (42-105μ,
Naca lai Tesque Inc. )、柱层析硅胶 (试剂级 , 粗孔
ZCX-Ⅱ型 、100-200目 ,青岛海洋化工厂分厂)、薄层
层析硅胶 H(化学纯 ,青岛海洋化工有限公司 )。
2　提取和分离
羊蹄干燥根 5 kg,以 70%丙酮室温冷浸提取 4
次 ,减压除去丙酮 ,浓缩后的膏状物质加水使之沉淀
进一步析出 ,离心沉淀后浓缩至 500 m l左右 。分 3
次上 LH-20柱层析。先用水洗脱以除去相当部分
的糖 ,再用 20%-60%的梯度甲醇 、70%的丙酮洗脱
分得六个部位 。各部位进一步用 LH-20、MC I、ODS、
HW-40F等各种反相层析担体及层析硅胶等进行反
复层析分离。其中化合物 (Ⅰ )先后经由 MC I、ODS
梯度甲醇洗脱 ,再由层析硅胶以 60∶1的氯仿甲醇洗
脱而得。化合物 (Ⅱ )先后经由 MC I、LH-20梯度甲
醇洗脱而得。
3　结构鉴定
化合 物 Ⅱ:浅 黄 色针 状 结 晶。 　1HNMR
(CD3OD)δppm:6.21(1H , d, J=2.06H z, H-6), 6.37
(1H , d, J =J =2.07Hz, H-8), 7.63(1H , dd, J =
2.2H z, 8.39H z, H-2′), 6.87(1H , d , J=8.52Hz, H-
5′), 7.66(1H , d, J=2.2H z, H-6′), 5.11(1H , d, J=
104 中药材第 28卷第 2期 2005年 2月