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三种方法提取蒲公英净油中挥发性和半挥
发性香味成分比较分析
张飞 1,3,谷令彪 1,秦召 1,陈孟起 2,霍现宽 3,何保江 3*,秦广雍 1,庞会利1*
(1.郑州大学物理工程学院,河南郑州 450001;
2.中国烟草总公司河南中烟工业有限责任公司技术中心,河南郑州 450000;
3.中国烟草总公司郑州烟草研究院,河南郑州 450001)
摘 要:本文分别用亚临界流体、超临界 CO2和有机溶剂萃取法提取蒲公英净油,对比不同提取方法所得蒲
公英净油中挥发性和半挥发性香味成分的差异,使用 GC-MS 法进行定性分析,并采用峰面积归一法进行了
半定量分析。三种方法提取所得净油中相对含量最高的均为十六酸,分别为 66.881%(亚临界)、31.632%
(超临界)和 33.570%(乙酸乙酯);醛类物质含量最高的是亚临界净油,为 6.218%;酮类和醇类物质含
量最高的是超临界净油,为 5.641%和 4.072%;酯类物质含量最高的是乙酸乙酯净油,为 21.202%。通过不
同萃取方法之间的对比,为以后有针对性的提取蒲公英成分、进一步开发蒲公英资源提供数据支持。
关键词:蒲公英;净油;亚临界;超临界 CO2;乙酸乙酯;气相色谱-质谱法
Comparative Analysis of Volatile and Semi-volatile Flavor
Components of Taraxacum mongolicum Hand. Mazz.
Absolute Oils Extracted by Three Methods
Zhang Fei1,3, Gu Ling-biao1, Qin Zhao1, Chen Meng-qi2, Huo Xian-kuan3,
He Bao-jiang3*, Qin Guang-yong1, Pang Huili1*
(1.College of Physics and Engineering, Zhengzhou University, Zhengzhou 450001, China;
2.China Tobacco Henan Industrial Co., Ltd, Zhengzhou 450000, China;
3.Zhengzhou Tobacco Research Institute of CNTC, Zhengzhou 450001, China )
Abstract: To compare volatile and semi-volatile flavor components of Taraxacum mongolicum Hand. Mazz.
作者简介:张飞(1992-),男,在读硕士研究生,主要从事植物中天然成分的萃取及应用研究,zfzzu@hotmail.com。
*通讯作者:何保江(1980-),男,硕士,工程师,主要从事香精香料及烟草化学研究,15937100101@139.com。
庞会利(1982-),女,博士,讲师,硕士研究生导师,主要从事天然产物的亚临界萃取研究,pang@zzu.edu.cn。
基金项目:河南省科技厅自然科学基础研究项目(142300410089);中国烟草总公司郑州烟草研究院自立项目(422013CZ0610)。
网络出版时间:2016-07-04 09:10:58
网络出版地址:http://www.cnki.net/kcms/detail/11.1759.TS.20160704.0910.056.html
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Absolute oil extracted by three methods, subcritical fluid, supercritical CO2 fluid and organic solvent, respectively.
Moreover, qualitative and semi-quantitative analysis of all obtained absolute oil samples were determined by
GC-MS method and peak area normalization method. To the relative content, Hexadecanoic acid was the highest
of all three extracted absolute oil, which were 66.881% in subcritical fluid extract, 31.632% in supercritical CO2
fluid extract, and 33.570% in ethyl acetate extract, respectively. Of all, the highest content of aldehydes was
subcritical fluid extract, which accounted for 6.218%; ketones and alcohols were highest in supercritical CO2 fluid
extract, for 5.641% and 4.072%; ethyl acetate extract had the highest content of esters, for 21.202%. Through the
comparison among different methods of extraction, this research aimed to provide data for the targeted extracts of
Taraxacum mongolicum Hand. Mazz. components, and then supported further development of Taraxacum
mongolicum Hand. Mazz.
Key words: Taraxacum mongolicum Hand.Mazz.; absolute oil; subcritical;supercritical CO2; ethyl acetate;
GC-MS
中图分类号:TS201.1 文献标识码:A
植物油主要的提取方法有水蒸气蒸馏法、分子蒸馏法、同时蒸馏萃取法、溶剂提取法和
超临界流体萃取法等[1-3]。水蒸气蒸馏法、同时蒸馏萃取法和溶剂提取法普遍存在能耗高、
效率低、有溶剂残留等问题,且热敏性成分易遭到破坏;分子蒸馏设备成本高、效率低;超
临界流体萃取虽然不存在溶剂残留的问题,但是工作压力高、设备成本高[4],限制了其工业
化应用。因此,寻找一种高效提取天然产物中热敏性、易氧化活性成分,且便于工业化生产
的新技术和新装备,已成为近年来天然产物提取领域的研究热点。
亚临界萃取技术是利用亚临界流体作为萃取剂,在密闭、无氧、低压的压力容器内,依
据有机物相似相溶的原理,通过萃取物料与萃取剂在浸泡过程中的分子扩散,达到固体物料
中的脂溶性成分转移到液态的萃取剂中,再通过减压蒸发的过程将萃取剂与目的产物分离,
最终得到目的产物的一种新型萃取与分离技术。亚临界提取技术设备简单、提取率高、提取
时间短,不破坏功效成分,具有高效、低耗、环保的优点[5],是一种极有前途的提取方法。
蒲公英为菊科植物蒲公英 Taraxacum mongolicum Hand. Mazz.、碱地蒲公英 Taraxacum
sinicum Kitag. 或同属数种植物的干燥全草,全国各地均有分布,是我国传统中药材[6-7]。现
代药理研究表明,蒲公英具有广谱抑菌、利胆保肝、抗内毒素、抗人体肺癌和免疫促进等作
用[8-10]。蒲公英的叶子和花中含有丰富的酚酸类物质,是良好的自由基清除剂[11]。蒲公英的
应用目前已涉及到食品、医学、化妆品等多个领域[12-14]。王晓英[15]等将蒲公英的总黄酮提
取物应用于冷鲜猪肉的涂膜保鲜中,有效抑制微生物的生长,延长冷鲜肉的货架期;林春梅
3
[16]等以蒲公英为原料,制得了色香味营养俱佳的饮料;王艳萍[17]等在面包中添加蒲公英粉,
提高面包的营养成分含量;林争鸣[18]向冰淇淋中添加浓缩蒲公英汁,使其既有传统冰淇淋
的风味特征,又有蒲公英的保健功能。但是,利用亚临界萃取技术对蒲公英进行萃取并进行
化学成分分析的研究,却未见诸于报端。
本文采用亚临界丁烷萃取法、超临界 CO2 萃取法和有机溶剂(乙酸乙酯)萃取法对蒲
公英的净油进行提取,利用气相色谱-质谱法对其进行化学成分分析,旨在考查不同提取方
法对蒲公英进行提取所得净油的成分差异,以期为以后有针对性的提取蒲公英成分、进一步
开发蒲公英资源提供数据支持,进而为充分利用蒲公英资源打下基础。
1 材料与方法
1.1 材料与仪器
干燥的全株蒲公英 购于张仲景大药房,经鉴定为菊科植物蒲公英 Taraxacum
mongolicum Hand. Mazz.;丁烷 纯度≥99%,河南濮阳油田;无水乙醇 分析纯,天津科
密欧化学试剂有限公司;乙酸乙酯 分析纯,天津市化学试剂三厂;实验用水 Milli-Q(美
国默克密理博公司)纯水系统所制超纯水。
ST-04 型多功能粉碎机 浙江省永康市帅通电器厂;R-210 型旋转蒸发仪 瑞士 Buchi
公司;FA1104 型分析天平 感量为 0.0001 g,上海舜宇恒平科学仪器有限公司);
7890GC-8975MS 气质联用色谱仪 美国安捷伦公司;CBE-5L 型亚临界提取装置 河南省
亚临界生物技术有限公司;H221-50-01 型超临界萃取装置 江苏南通华安超临界萃取有限
公司。
1.2 实验方法
样品预处理:将蒲公英用多功能粉碎机粉碎,过 40 目筛。
1.2.1 蒲公英的亚临界提取
称取 200 g 蒲公英样品装入尼龙布袋,放入 5 L 的亚临界萃取釜中,封闭萃取釜,打开
真空泵抽真空;注入 2 L 丁烷,使液料比为 10 mL/g,调整萃取釜温度为 45 ℃,静态萃取
20 min;提取完毕后,打开萃取罐底部的出料阀,将萃取液转入分离罐,提取溶剂快速挥发,
得到蒲公英的亚临界初提取物;萃取溶剂经压缩机压缩回收至溶剂罐中,循环使用,共循环
萃取 3 次;合并亚临界初提物[19]。
1.2.2 蒲公英的超临界 CO2提取
称取 100g 粉碎后的蒲公英,填充于萃取釜内,调节萃取条件为:CO2 流量 17~20 kg/h,
4
分离釜Ⅰ温度 35 ℃,分离釜Ⅱ温度 45 ℃,萃取温度 40 ℃,萃取压力 25 MPa,萃取时间
120 min。萃取完成后,从分离釜Ⅰ和分离釜Ⅱ中缓慢接出萃取物质[20],即为蒲公英的超临
界 CO2 初提物。
1.2.3 蒲公英的有机溶剂法提取
称取适量粉碎后的蒲公英,加入一定体积的乙酸乙酯,使液料比为 10 mL/g, 回流提取
2 h,过滤,减压浓缩得到蒲公英的有机溶剂初提物[21]。
1.2.4 蒲公英净油的处理过程
所得初提物经旋转蒸发(50 ℃, 0.01 MPa)回收溶剂后,用 10 倍体积的 95%乙醇在 50 ℃
下加热回溶 4 h,然后置于-30 ℃下冷冻 24 h;过滤,除去不溶的蜡质、果胶和纤维等成分,
滤液经旋转蒸发(50 ℃,0.01 MPa)得净油。
1.2.5 蒲公英净油成分的 GC-MS分析
分别称量 100 mg 的蒲公英的净油,用乙醇溶解定容至 10 mL,进行 GC-MS 分析。分
析条件为:色谱柱 1:DB-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm);进样口温度 250 ℃;载气为
高纯氦气,流速 1.0 mL/min;进样量为 1 μL,分流比 10:1;程序升温:初始温度 50 ℃,保
持 1 min,以 20 ℃/min 的速度升温至 200 ℃,保持 2 min,再以 5 ℃/min 的速率升至 260 ℃,
保持 5 min。
色谱柱 2:DB-WAXETR 毛细管柱(60 m×0.25 mm×0.25 μm);进样口温度 250 ℃;
载气为高纯氦气,流速 1.0 mL/min;进样量为 1 μL,不分流;程序升温:初始温度 50 ℃,
保持 1 min,以 10 ℃/min 的速度升温至 200 ℃,保持 2 min,再以 5 ℃/min 的速率升至
240 ℃,保持 5 min。
质谱条件:电离方式:EI;离子源温度:230 ℃;电子能量:70 eV;四级杆温度:150 ℃;
电子倍增器电压:1.89 kV;质量扫描范围:33~500 amu,采用全扫描工作方式,溶剂延迟
7.0 min。
1.2.6 定性及定量方法
(1)定性:参考各化合物的保留时间,对每个色谱峰进行谱库(NIST08 和 WILYE)检索,
并参考有关文献进行谱图解析,确定蒲公英净油的各化学成分。
(2)定量:对于鉴定出的成分,用峰面积归一法计算出各成分的相对含量。
2 结果与讨论
2.1 亚临界提取蒲公英净油的 GC-MS 分析
图1所示为亚临界萃取蒲公英净油的总离子流图。
5
图 1 亚临界萃取蒲公英净油的总离子流图
Fig 1 Total ion chromatography of the sample extracted by Subcritical fluid
表1所示为亚临界提取蒲公英化学成分的结果。
表 1 亚临界流体萃取蒲公英化学成分
Table 1 The result of chemical compositions of the samples extracted by Subcritical fluid
序号 化合物
保留时间
(min)
相对质量分数
(%)
1 苯甲酸二甲基氨基乙酯 Ethyl N,N-dimethylcarbamate 7.26 0.231
2 辛烷 Octane 8.06 0.739
3 己醛 Hexanal 8.19 0.929
4 反式-2-庚烯醛 Trans-2-Heptenal 12.52 1.430
5 己酸 Hexanoic acid 12.99 0.338
6 1-辛烯-3-醇 1-Octen-3-ol 13.17 0.163
7 2-戊基呋喃 2-Pentylfuran 13.53 0.077
8 反式-2,4-庚二烯醛 (E,E)-2,4-Heptadienal 13.74 0.277
9 3-辛烯-2-酮 3-Octen-2-one 14.97 0.117
10 反-2-辛烯醛 Trans-2-Octenal 15.63 0.282
6
11 壬醛 Nonanal 17.04 0.325
12 辛酸 Octanoic acid 19.02 1.839
13 薄荷醇 Menthol 19.44 0.096
14 萘 Naphthalene 19.86 0.088
15 反式-2-癸烯醛 Trans-2-Decenal 21.76 1.690
16 (E,Z)-2,4-癸二烯醛 (2E,4Z)-Decadienal 22.70 0.442
17 1-甲基萘 1-Methylnaphthalene 23.07 0.179
18 反式-2,4-癸二烯醛 E,E-2,4-decadienal 23.37 0.326
19 3-十二烯醛 3-Dodecenal 24.59 0.127
20 2,3,7-三甲基癸烷 2,3,7-trimethyl-decane 27.04 0.144
21
4a,7,7-三甲基-2(1H)-八氢萘酮
Cis-octahydro-4a,7,7-trimethyl-2(1H)-Naphthalenone
28.14 0.095
22
反式-2-己烯醛丙二醇缩醛
1,3-Dioxolane,4-methyl-2-(1E)-1-penten-1-yl-
28.56 0.390
23 5-十三烯 5-Tridecene 30.02 0.680
24 丁烯酜内酯 Butylidene phthalide) 32.47 0.526
25 喇叭烯 Ledene 33.15 0.271
26 藁本内酯 Ligustilide 33.80 0.298
27 十四酸 Tetradecanoic acid 34.04 1.320
28 蒽 Anthracene 35.22 0.100
29 植酮 6,10,14-trimethyl-2-Pentadecanone 35.83 1.835
30 十五酸 Pentadecanoic acid 36.14 0.858
31 9-十六碳烯酸 9-Hexadecenoic acid 37.85 0.697
32 十六酸 Hexadecanoic acid 38.52 66.881
33
2,3-二氢-2,2,3-三甲基-4H-呋喃并[2,3-b][1]苯并吡喃-4-酮
2,3-dihydro-2,2,3-trimethyl-4H-Furo[2,3-b][1]benzopyran-4-one
38.74 0.619
34 十七酸 Heptadecanoic acid 40.15 0.537
35 二十一烷 Heptadecane 40.89 0.183
36 十八碳二烯酸 Linoleic acid 41.64 11.493
7
37 十八酸 Octadecanoic acid 42.08 3.077
38
4,8,12,16-四甲基十七烷酸-4-交酯
4,8,12,16-Tetramethylheptadecan-4-olide
45.61 0.299
由表 1 可知,从亚临界提取的蒲公英净油中共鉴定出 38 种化合物,其中酸类共 9 种,
相对质量分数为 87.040%;醛类共 10 种,相对质量分数为 6.218%;酮类共 3 种,相对质量
分数为 2.571%;酯类共 4 种,相对质量分数为 1.355%;醇类共 2 种,相对质量分数为 0.259%。
其中反式-2-庚烯醛具有青草香气;己酸是我国规定允许使用的食用香料;1-辛烯-3-醇可用
于日化和食用香精;2-戊基呋喃具有豆香、果香、泥土、青香及类似蔬菜的香韵;反式-2,4-
庚二烯醛呈青草、脂肪、水果和香辛料似香味;反-2-辛烯醛呈脂肪和肉类香气,并有黄瓜
和鸡肉香味;壬醛具玫瑰、柑橘等香气,有强的油脂气味;辛酸稀释后呈水果香气;反式-2-
癸烯醛是天然等同香料和人造香料,呈橙子似香味;反式-2-己烯醛丙二醇缩醛具有淡的青
苹果样香气。
蒲公英亚临界净油中醛类物质的种类和相对含量都明显较高,可用于选择性提取反式
-2-庚烯醛、反式-2,4-庚二烯醛、反-2-辛烯醛、壬醛等醛类有效香气成分;蒲公英亚临界净
油中十六酸的含量高达 66.881%,明显高出其它两种方法所得净油,主要原因为丁烷为非极
性溶剂[19],对脂肪酸的提取效率较高;而十六酸具有特殊香气和滋味,按我国 GB2760-89
规定,可用于配制各种食用香料,因此可将其用于天然产物提取的前阶段,然后采用其它方
法进行进一步的分离提纯。
2.2 超临界提取蒲公英净油的 GC-MS 分析
图2所示为超临界萃取蒲公英净油的总离子流图。
8
图 2 超临界萃取蒲公英净油的总离子流图
Fig 2 Total ion chromatography of the sample extracted by Supercritical CO2 fluid
表2所示为超临界 CO2提取蒲公英化学成分的结果。
表 2 超临界 CO2 萃取蒲公英化学成分
Table 2 The result of chemical compositions of the samples extracted by Supercritical CO2 fluid
序号 化合物
保留时间
(min)
相对质量分数
(%)
1 2,3-丁二醇 2,3-Butanediol 7.74 0.569
2 1,3-丁二醇 1,3-Butanediol 7.95 0.501
3 3-甲基-丁酸 3-methyl-Butanoic acid 9.02 0.166
4 二甲基砜 Methyl sulfone 11.13 1.306
5 3-羟基丁酸 3-hydroxybutyrate 11.99 0.168
6 泛酰内酯 Pantoic lactone 15.12 0.414
7 4-氧代-戊酸 4-oxo-pentanoic acid 15.44 0.362
8
2-甲基-3-羟基-4-吡喃酮
3-Hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-one
17.31 0.234
9 苯乙醇 Benzeneethanol 17.44 1.001
9
10
2,3-二氢-3,5-羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮
2,3-Dihydro-3,5-dihydroxy-6-methyl-4(4H)-pyranone
18.35 0.671
11 苯甲酸 Benzoic acid 18.82 0.425
12
3,5-二羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮
3,5-Dihydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-one
19.50 0.524
13
5-羟甲基二氢呋喃-2-酮
5-Hydroxymethyldihydrofuran-2-one
19.64 0.857
14 2,5-二氢噻吩 2,5-dihydro-thiophene 19.95 1.134
15 草蒿脑 Estragole 20.01 0.553
16 2,3-二氢噻吩 2,3-dihydro-thiophene 20.49 0.862
17
3-乙基-4-甲基-1H-吡咯-2,5-二酮
3-ethyl-4-methyl-1H-Pyrrole-2,5-dione
20.87 0.130
18 壬酸 Nonanoic acid 21.76 0.798
19 反式茴香脑 Trans-anethole 22.57 1.140
20 2,3,5,6-四甲基苯酚 2,3,5,6-tetramethyl-phenol 23.23 0.205
21 香兰素 Vanillin 25.59 0.607
22 β-芹子烯 Beta-Selinene 28.23 0.183
23 二氢猕猴桃内酯 Dihydroactinidiolide 29.24 2.044
24 丁香醛 Syringaldehyde 31.88 0.965
25 十四酸 Tetradecanoic acid 34.07 3.684
26 地芰普内酯 Loliolide 34.66 1.188
27
2-甲氧基-5-(2-甲基丙基)吡嗪
2-methoxy-5-(2-methylpropyl)pyrazine
34.88 0.238
28 新植二烯 Neophytadiene 35.73 0.353
29 植酮 6,10,14-trimethyl-2-Pentadecanone 35.84 3.226
30 十六酸甲酯 Hexadecanoic acid, methyl ester 37.51 0.220
31 15-十六内酯 15-Hexadecanolide 37.87 1.723
32 十六酸 Hexadecanoic acid 38.24 31.632
33 十六酸乙酯 Hexadecanoic acid, ethyl ester 38.86 4.423
10
34 去氢木香内酯 Dehydrocostus lactone 39.31 1.387
35 二十一烷 Heneicosane 40.69 0.182
36 9-十八碳烯酸 cis-9-Octadecenoic acid 40.91 0.469
37 植醇 Phytol 41.12 2.002
38 十八碳二烯酸 Linoleic acid 41.90 28.450
39 亚麻酸乙酯 Ethyl linolenate 42.00 3.907
40 十八酸 Octadecanoic acid 42.15 1.096
由表 2 可知,从超临界 CO2 提取的蒲公英净油中共鉴定出 40 种化合物,其中酸类共 8
种,相对质量分数为 66.917%;酯类共 8 种,相对质量分数为 8.001%;酮类共 6 种,相对
质量分数为 5.641%;醇类共 4 种,相对质量分数为 4.072%;醛类共 2 种,相对质量分数为
1.571%。其中 2-甲基-3-羟基-4-吡喃酮有似焦香奶油糖特殊香气,稀溶液呈草莓香味;苯乙
醇具有柔和、愉快而持久的玫瑰香;苯甲酸可作为膏香用入薰香香精,还可用于巧克力、柠
檬、橘子、子浆果、坚果、蜜饯型等食用香精中,烟用香精中亦常用之;草蒿脑呈大茴香似
香气;反式茴香脑具有茴香、辛香料、甘草的气味;香兰素为一种广泛使用的可食用香料,
具有香子兰气味;二氢猕猴桃内酯带有香豆素样香气,并有麝香样气息,可以用来调配烟用
香精;新植二烯是一种烟草的特征香味成分。
蒲公英超临界净油中含量较高主要有十六酸(31.632%)、十八碳二烯酸(28.450%)、
十四酸(3.684%)等,这与陈东[22]等人的结果基本一致;并且提取到了苯甲酸、二氢猕猴
桃内酯、新植二烯等烟用香精香料成分,因此可对其在卷烟中的应用进行探讨[23],此外超
临界萃取可以提高醇类和酮类的提取效率。
2.3 乙酸乙酯提取蒲公英净油的 GC-MS 分析
图3所示为乙酸乙酯萃取蒲公英净油的总离子流图。
11
图 3 乙酸乙酯萃取蒲公英净油的总离子流图
Fig 3 Total ion chromatography of the sample extracted by ethyl acetate
表3所示为乙酸乙酯萃取蒲公英化学成分的结果。
表 3 乙酸乙酯萃取蒲公英化学成分
Table 3 The result of chemical compositions of the samples extracted by ethyl acetate
序号 化合物
保留时间
(min)
相对质量分数
(%)
1 反-2-庚烯醛 (E)-2-Heptenal 12.83 0.230
2 柠檬烯 Limonene 15.24 0.080
3 γ-萜品烯 γ-terpinene 16.11 0.100
4 单乙酸甘油酯 1,2,3-Propanetriol, monoacetate 16.96 6.080
5
2,3-二氢-3,5-羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮
4H-Pyran-4-one, 2,3-dihydro-3,5-dihydroxy-6-methyl-
18.66 0.120
6
3,5-二羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮
4H-Pyran-4-one, 3,5-dihydroxy-2-methyl-
19.76 0.080
7
5-羟甲基二氢呋喃-2-酮
5-Hydroxymethyldihydrofuran-2-one
19.83 0.390
12
8 二乙酸甘油酯 1,2,3-Propanetriol, diacetate 21.30 1.650
9 苯乙酸 Benzeneacetic acid 21.39 0.130
10 壬酸 Nonanoic acid 21.94 0.150
11 反式-2-癸烯醛 Trans-2-Decenal 22.13 0.540
12 反式-2,4-癸二烯醛 (E,E)-2,4-Decadienal 23.07 0.070
13 对羟基苯乙酸 4-Hydroxyphenylacetic acid 29.45 8.620
14 对羟基苯乙酸乙酯 Ethyl 4-hydroxyphenylacetate 29.61 2.270
15 丁香醛 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyde 32.22 0.080
16 十四酸 Tetradecanoic acid 34.34 0.770
17 地芰普内酯 Loliolide 34.97 0.170
18 十一酸乙酯 Ethyl undecanoate 35.14 0.110
19 新植二烯 Neophytadiene 36.12 0.410
20 植酮 6,10,14-trimethyl-2-Pentadecanone 36.22 0.520
21 十五酸 Pentadecanoic acid 36.46 0.480
22 15-十六内酯 15-Hexadecanolide 38.15 0.600
23 十六酸 Hexadecanoic acid 38.62 33.570
24 十六酸乙酯 Hexadecanoic acid, ethyl ester 39.22 3.310
25 去氢木香内酯 Dehydrocostus lactone 39.65 0.270
26 十七酸 Heptadecanoic acid 40.44 0.300
27 十七酸乙酯 Heptadecanoic acid, ethyl ester 41.10 0.100
28 二十一烷 Heneicosane 41.26 0.240
29 植醇 Phytol 41.45 0.280
30 十八碳二烯酸 Linoleic acid 41.88 14.070
31 顺式-9-十八碳烯酸 Cis-9-octadecenoicacid 41.98 17.560
32 亚油酸乙酯 Ethyl linoleate 42.37 4.100
33 顺式-9-十八碳烯酸乙酯 Ethyl cis-9-octadecenoate 42.47 2.320
34 十八酸乙酯 Octadecanoic acid, ethyl ester 42.91 0.230
由表 3 可知乙酸乙酯提取的蒲公英净油中共鉴定出 34 种化合物,其中醛类共 4 种,相
对质量分数为 0.921%;酮类共 4 种,相对质量分数为 1.117%;醇类共 1 种,相对质量分数
13
为 0.283%;酸类共 9 种,相对质量分数为 75.640%;酯类共 12 种,相对质量分数为 21.202%。
其中反-2-庚烯醛具有青草香气;柠檬烯有类似柠檬的香味;γ-萜品烯具有柑橘和柠檬香气;
反式-2,4-癸二烯醛具强烈清香气味,浓度大时具柑橘样的甜香,浓度低时具有类似葡萄柚和
柑橘的香味;十一酸乙酯呈葡萄酒香、脂香、果香、椰子和坚果香。
蒲公英乙酸乙酯净油中酯类种类多达 12 种,相对含量也明显高出其它两种净油,这是
由其相似相溶的萃取原理所决定的[24],此外净油中的香气成分如柠檬烯、γ-萜品烯、 十一
酸乙酯等多具有水果味清香,可用于特定香精香料的制备。
2.4 三种提取方法所得蒲公英净油成分的比较
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
醛类 酮类 醇类 酸类 酯类
相
对
质
量
分
数
%
亚临界流体 超临界CO2 乙酸乙酯
图 4 三种蒲公英净油中各类成分的相对含量对比
Fig.4 Relative mass fraction of chemical composition of samples extracted
by different methods (%)
由图 4 可知,三种方法提取所得三种蒲公英净油中相对含量最高的均为十六酸,分别为
66.881%(亚临界流体)、31.632%(超临界 CO2)和 33.570%(乙酸乙酯);醛类物质含量
最高的是蒲公英亚临界净油,为 6.218%;酮类和醇类物质含量最高的是蒲公英超临界净油,
为 5.641%和 4.072%;酯类物质含量最高的是蒲公英乙酸乙酯净油,为 21.202%。
除含量较高的脂肪酸类外,三种方法所得净油中化学成分的种类和含量差异较大,这是
由于它们各自的提取特点所引起的[25-27],亚临界萃取对天然植物中的弱极性物质有较好的提
取效果,对强极性物质的提取效果略差;超临界 CO2 萃取法对天然植物中非极性混合物提
14
取效果较好;乙酸乙酯萃取对天然植物中极性物质提取效果较好,因此可根据实际需要对所
需成分进行选择性的提取。
3 结论
本研究分别用亚临界流体萃取法、超临界 CO2萃取法和有机溶剂萃取法提取蒲公英净
油,并用 GC-MS 法鉴定其化学成分,分别鉴定出 38 种、40 种和 34 种化合物。从 GC-MS
分析结果可以看出,3 种方法提取的蒲公英净油化学成分各有侧重。亚临界萃取法对醛类和
酸类的提取效率比较高,超临界 CO2 萃取法对酮类和醇类的提取效率比较高,而乙酸乙酯
萃取对酯类提取效率比较高。本研究旨在通过不同萃取方法之间的对比,以期为以后有针对
性的提取蒲公英成分、进一步开发蒲公英资源提供数据支持。
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