全 文 ：黑苞橐吾挥发油化学成分的研究
涂永勤1　杨荣平 1　朱华李1　王宾豪 1　彭 腾2
(1.重庆市中药研究院 ,重庆　400065;2.成都中医药大学 ,四川　成都　610075)
摘要目的:通过研究黑苞橐吾挥发油的化学成分 , 为黑苞橐吾的开发利用提供理论依据。 方法:采用水蒸气蒸
馏法提取黑苞橐吾挥发油 ,用 GC毛细管柱进行分析 , 归一化法测其相对含量 ,并用气相色谱 -质谱法对化学成分
进行鉴定。结果:共鉴定出 65个化合物 , 鉴定出的化合物含量占总挥发油的 76.75%。结论:黑苞橐吾挥发油主要
成分为:[ E, E, E] -3, 7, 11, 15-四甲基 -1, 3, 6, 10, 14-十六碳五烯(相对含量为 5.19%);2-[ 1-环戊 -1 -烯
炔 -1-甲基乙基 ]环戊酮(4.38%);[ 1S-[ 1α, 3aβ , 4α, 8aβ ] ] -4, 8, 8-三甲基 -9-亚甲基 -十氢 -1, 4-甲醇
薁(4.10%);D-柠檬烯(4.02%);[ 2R-[ 2α, 4aα, 8aβ] ] -十氢 -α, α, 4a-三甲基 -8-亚甲基 -2 -甲醇基萘
(3.93%);正 -三十四烷(3.49%);3-[ 1, 1 -二甲基丙 -2 -烯 -7 -羟基香豆素(3.03%);石竹烯氧化物(2.
72%);5β , 7β -H, 10α-11-桉叶烯 -1α-醇(2.66%);4[ 10] -崖柏烯(2.56%)。
关键词:黑苞橐吾 挥发油 气相色谱 -质谱
　　黑苞橐吾 Ligulariamelanocephala(Franch)
Hand.-Mazz.系菊科橐吾属植物全草 ,多年生
灰绿色草本 。根肉质 ,粗壮。茎直立 ,高达 100
厘米。产云南西北部 ,生于海拔 3400 ～ 3850m
的林缘 、林下及草坡 [ 1] 。但是 , 我们在四川省
阿坝藏族羌族自治州小金县 ,发现有该种分
布 ,且资源十分丰富。本实验样品采自四川省
阿坝藏族羌族自治州小金县崇德乡崇德牧场。
橐吾属植物大都具有挥发性成分 ,有一定药用
价值。目前 ,国内外尚未见有对该植物的化学
成分及挥发油化学成分研究的报道 。在此笔
者对黑苞橐吾的挥发油成分进行了研究 ,望能
为该植物的药用提供依据 。
1.仪器及材料
日本岛津 GC-17A气相色谱仪 , GCMS-
QP5050A质谱仪 ,色谱柱为 DB-1石英毛细管
柱(0.25mm×30 m, 0.25 μm),本实验所用黑
苞橐吾系 2006年 8月采自四川阿坝藏族羌族
自治州小金县 ,经重庆市中药研究院生药研究
室刘飞同志鉴定为 L.melanocephala全草 [ 1] 。
2.方法及条件
2.1挥发油的提取　取自然干燥的黑苞橐吾全
草 100g,粉碎后进行水蒸气蒸馏 ,收集挥发油
约 0.4mL,用乙醚溶解过滤 ,挥去乙醚后得到黄
色 、有特异气味的油状液体 ,取少许挥发油溶
于环己烷中备用 。
2.2气相色谱条件　岛津 GC-17A, 40 ～ 250
℃程序升温 ,升温速度 4 ℃· min-1 ,汽化室温
度 270℃,进样量 0.5μL,载气为氦气 ,分流比
30∶1,柱前压 50kPa。
2.3质谱条件 离子源 EI源 ,电子能量 70 eV,
离子源温度 230℃,扫描范围 20 ～ 600 amu,扫
描速度 0.5s/dec。
3.结果及分析
10 　第 2期(总第 56期)　　　　　　　　　　重庆中草药研究　　　　　　　　二★★七年十二月
图 1　黑苞橐吾挥发油组分总离子流图
3.1结果 用挥发油环己烷溶液进样 ,得到挥发
油气相色谱图共有 109个峰(见图 1),用面积
归一化法计算出有关的相对含量 ,相应的质谱
图经计算机检索并结合文献调研 [ 2] ,共鉴定出
65个化合物 ,鉴定出的化合物含量占总挥发油
的 76.75%,分析鉴定结果见表 1
表 1　黑苞橐吾挥发油部分的化学成分
编号 TR/min 化合物 分子量 w/%
1 15.091 .alpha.-Pineness　α-蒎烯 136 0.64
2 17.661 4[ 10] -Thujeness　4[ 10] -崖柏烯 136 2.56
3 17.743 .beta.-Pinene　β -蒎烯 136 1.14
4 19.094 .beta.-Myrcene　β -月桂烯 136 0.25
5 19.561 Bicyclo[ 3.1.0] hex-2-ene, 2-methyl-5-[ 1-methylethyl〗-
ss　2-甲基 -5-[ 1-甲基乙基 ]二环 [ 3.1.0]己 -2-烯
136 0.57
6 20.018 Cyclopropane, 1, 1-dimethyl-2-[ 3-methyl-1, 3-butadienyl]
-ss　1 , 1-二甲基 -2-[ 3-甲基 -1, 3-丁二烯炔 ] -环丙烷
136 0.26
7 20.321 Bicyclo[ 4.1.0] hept-2-ene, 3, 7, 7-trimethyl-s　3, 7, 7-三
甲基 -二环 [ 4.1.0]庚 -2-烯
136 0.47
8 20.484 Benzene, 1-methyl-4-[ 1-methylethyl] -s　1-甲基 -4[ 1
-甲基乙基苯
134 1.70
9 20.844 .beta.-Phelandrene　β -水芹烯 136 1.43
10 21.023 D-Limonene　D-柠檬烯 136 4.02
11 21.678 trans-3, 7-Dimethyl-1, 3, 6-octatrieness　顺 -3, 7-二甲基
-1 , 3, 6-辛三烯
136 1.87
12 22.213 1, 3, 6-octatriene, 3, 7 -dimethyl-ss　3 , 7-二甲基 -1, 3, 6-
辛三烯
136 0.83
13 22.577 1, 4-Cyclohexadiene, 1-methyl-4-[ 1-methylethyl] -ss　1
-甲基 -4-[ 1-甲基乙基 ] -1, 4-环己二烯
136 0.78
14 24.040 [ +] -4-Careness　〔+〕-4-蒈烯 136 0.29
11二★★七年十二月　　　　　　　　　重庆中草药研究　　　　　　　　　第 2期(总第 56期)　
编号 TR/min 化合物 分子量 w/%
15 24.341 2H-Inden-2-one, 1, 4 , 5, 6, 7, 7a-hexahydro-7a-methyl-,
[ S] -ss　7a-甲基 -1, 4, 5, 6 , 7, 7a-六氢 -2H-茚 -2-酮
150 0.31
16 24.420 Nonanal壬醛 142 0.32
17 24.513 1, 6-octadien-3-ol, 3 , 7-dimethyl-ss　3 , 7-二甲基 -1, 6-
辛二烯 -3-醇
154 0.65
18 24.786 3-Undecene, [ E] -　 [ E] -3-癸烯 154 0.22
19 27.722 3-Cyclohexen-1-ol, 4-methyl-1-[ 1-methylethyl] -ss　4
-　甲基 -1-[ 1-甲基乙基 ] -3-　环己烯 -1-醇
154 1.41
20 28.212 〔+〕-.alpha.-Terpineolss　 〔+〕-α-松油醇 154 0.41
21 29.929 2-Cyclohexen-1-one, 2-methyl-5-[ 1-methylethenyl] -, [ R]
-ss　2-甲基 -5-[ 1-甲基乙烯基 ] -2-环己烯 -1-酮
150 0.27
22 34.711 Aristoleness　马兜铃烯 204 0.23
23 35.987 Naphthalene, 2, 3, 4, 4a, 5, 6-hexahydro-1, 4a-dimethyl-7-[ 1
-methylethyl] -ss　1, 4a-二甲基 -7-[ 1-甲基乙基 ] -2, 3,
4, 4a, 5, 6-六氢萘
204 0.98
24 37.279 Caryophyleness　石竹烯 204 1.15
25 38.014 Di-epi-.alpha.-cedreness　双 -表 -α-雪松烯 204 0.45
26 38.495 1, 6, 10-Dodecatrien-3-ol, 3, 7, 11 -trimethyl-ss　3, 7, 11-
三甲基 -1, 6, 10-十二碳三烯 -3-醇
222 0.24
27 38.684 Naphthalene, 1, 2, 3 , 4, 4a, 7 , -hexahydro-1, 6-dimethyl-4-[ 1
-methylethyl] -ss　1, 6-二甲基 -4-[ 1-甲基乙基 ] -1, 2,
3, 4, 4a, 7-六氢萘
204 0.27
28 38.924 Ledol　喇嘛茶醇 222 0.56
29 39.122 Naphthalene, decahydro-4a-methyl-1 -methylene-7 -[ 1 -
methylethylidene] -, [ 4aR-trans] -ss　4a-甲基 -1-亚甲基
-7-[ 1-甲基乙缩醛 ] -十氢萘
204 0.45
30 39.239 GermacreneDss　吉玛烯 D 204 0.98
31 39.489 1, 4-Methanoazulene, decahydro-4 , 8, 8-trimethyl-9-methyl-
ene, [ 1S-[ 1.alpha., 3a.beta., 4.alpha., 8a.beta.] ] -[ 1S-
[ 1α, 3aβ, 4α, 8aβ ] ] -4, 8, 8-三甲基 -9-亚甲基 -十氢 -1, 4
-甲醇薁 ,
204 4.10
32 39.709 Junipercamphorss　刺柏脑 222 1.03
12 　第 2期(总第 56期)　　　　　　　　　　重庆中草药研究　　　　　　　　二★★七年十二月
编号 TR/min 化合物 分子量 w/%
33 39.817 2-Isopropenyl-4, 4, 7a-trimethyl-2, 4, 5, 6, 7, 7a-hexahydro-
benzofuran-6-olss　2 , 4, 5, 6, 7, 7a-六氢 -4, 4, 7a-三甲基 -
2-异丙基苯并呋喃 -6-醇
222 1.37
34 40.259 Naphthalene, 1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-octahydro-7-methyl-4-
methylene-1-[ 1 -methylethyl] -, [ 1.alpha., 4a.beta., 8a.al-
pha.] -ss　[ 1α, 4aβ, 8aα] -7-甲基 -4-亚甲基 -1-[ 1-
甲基乙基 ] -1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-八氢萘
204 0.40
35 40.564 [ +] -.delta.-Cadinene[ +] -δ-杜松烯 204 0.43
36 40.748 Cedran-diol, 8S, 14-ss　番松二醇 238 0.67
37 41.500 Cyclohexane, 1-[ 2 , 2 -dimethylpropyl] -3, 5 -diethenyl-2 -
methyl-ss　2-甲基 -3, 5-二乙基 -1-[ 2, 2-二甲基丙基 ]
-环己烷
220 0.21
38 42.001 1H-Cycloprop[ e] azulen-7-ol, decahydro-1, 1, 7-trimethyl-
4-methylene, [ 1ar-[ 1a.alpha., 4a.alpha., 7.beta., 7a.beta.,
7b.alpha.] ] -ss　1, 1, 7-三甲基 -4 -亚甲基 -1H-十氢环
丙薁 -7-醇 [ 1ar-[ 1aα, 4aα, 7β , 7aβ, 7bα] ] -
220 1.42
39 42.171 Caryophyleneoxidess　石竹烯氧化物 220 2.72
40 42.535 2, 6, 10-dodecatrien-1-ol, 3, 7, 11-trimethyl-ss　3, 7, 11-
三甲基 -2, 6, 10-十二碳三烯
222 0.32
41 42.819 3, 7-Cyclodecadiene-1-methanol, .alpha., alpha., 4, 8 -tetram-
ethyl-, [ S-] s　[ S-] -α, α, 4, 8-四甲基 -3 , 7-环庚二烯
-1-甲醇
222 0.71
42 42.916 1H-Cycloprop[ e] azulen-4 -ol, decahydro-1, 1, 4, 7-tetram-
ethyl-, [ 1ar-[ 1a.alpha., 4.beta., 4a.beta., 7.alpha., 7a.be-
ta., 7b.alpha.] ] -ss　[ 1ar-[ 1aα, 4aα, 7β, 7aβ , 7bα] ] -1, 1,
4, 7-四甲基 -1H-十氢环丙薁 -4-醇
222 0.69
43 43.338 2-Naphthalenemethanol, 1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 7 -octahydro-.al-
pha., .alpha., 4a, 8-tetramethyl-, [ 2R-cis] -[ 2R-cis] -1,
2, 3, 4, 4a, 5, 6, 7-八氢 -α, α, 4a, 8-四甲基 -2-甲醇基萘
222 1.51
44 43.578 Guaiol　愈创醇 222 1.56
13二★★七年十二月　　　　　　　　　重庆中草药研究　　　　　　　　　第 2期(总第 56期)　
编号 TR/min 化合物 分子量 w/%
45 44.151 2-Naphthalenemethanol, decahydro-.alpha., .alpha., 4a-trime-
thyl-8-methylene-, [ 2R-[ 2.alpha., 4a.alpha., 8a.beta.] ] -
ss　[ 2R-[ 2α, 4aα, 8aβ ] ] -十氢 -α, α, 4a-三甲基 -8-亚
甲基 -2-甲醇基萘
222 3.93
46 44.307 5.beta., 7.beta.H, 10.alpha.-Eudesm-11 -en-1.alpha.-ol
ss　5β, 7β -H, 10α-11-桉叶烯 -1α-醇
222 2.66
47 44.615 Elemol　榄香醇 ss 222 0.81
48 44.672 Isoaromadendreneepoxidess　异香树烯环氧化物 220 0.74
49 44.843 Cyclobutane, tetrakis[ 1-methylethylidene] -ss　四 [ 1-甲基乙
缩醛基 ] -环丁烷
216 0.57
50 45.351 Globulolss　兰桉醇 222 0.90
51 46.117 13-Heptadecyn-1-olss　13-十七炔 -1-醇 252 0.29
52 46.766 BenzylBenzoate　苯(甲)酸苄酯 212 0.32
53 47.165 2, 6.10-Dodecatrien-1-ol, 3, 7, 11-trimethyl-ss　, 3, 7, 11
-三甲基 -2, 6.10-十二碳三烯 -1-醇
222 0.43
54 48.271 2-[ 1-Cyclopent-1-enyl-1-methylethyl] cyclopentanoness　
2-[ 1-环戊 -1-烯基 -1-甲基乙基 ]环戊酮
192 4.38
55 48.432 [ 5A.alpha., 9A.beta., 9b.beta.] -5, 5a, 6, 7, 8, 9, 9a, 9b-octa-
hydro-6, 6 , 9a-trimethylnaphtho[ 1, 2 -C] furan-1 -[ 3] ss
[ 5Aα, 9Aβ, 9bβ ] -5, 5a, 6, 7, 8, 9, 9a, 9b-八氢 -6, 6, 9a-三甲
基萘并 [ 1, 2-C]呋喃 -1-[ 3]
234 2.14
56 49.850 2-Pentadecanone, 6, 10, 14-trimethyl-ss　6, 10, 14-三甲基 -
2-十五碳酮
268 0.29
57 50.969 Octadecane, 6-methyl-ss　6-甲基 -十八烷 268 0.27
58 52.823 n-Hexadecanoicacid　正十六烷酸 256 1.64
59 56.616 Phytol　植醇 296 0.31
60 61.227 Dotriacontaness　三十二烷 450 0.45
61 62.169 [ E, E, E] -3, 7, 11, 15-tetramethylhexadeca-1, 3, 6, 10, 14-
pentaeness　[ E, E, E] -3, 7, 11, 15-四甲基 -1, 3, 6, 10, 14-
十六碳五烯
272 5.19
62 64.089 Octadecane, 1-chloro-ss　1-氯十八烷 288 1.52
14 　第 2期(总第 56期)　　　　　　　　　　重庆中草药研究　　　　　　　　二★★七年十二月
编号 TR/min 化合物 分子量 w/%
63 64.867 7-Hydroxy-3-[ 1, 1-dimethylprop-2-enyl] coumarinss　3-
[ 1, 1-二甲基丙 -2-烯 -7-羟基香豆素
230 3.03
64 65.475 Heptacosane, 1-chloro-ss　1-氯二十七烷 414 0.54
65 66.061 n-Tetratriacontanes　正 -三十四烷 478 3.49
3.2结论与讨论
分析结果表明:黑苞橐吾挥发油主要成分
为 [ E, E, E] -3, 7, 11, 15-四甲基 -1, 3, 6, 10,
14-十六碳五烯(相对含量为 5.19%);2-[ 1
-环戊 -1-烯炔 -1-甲基乙基 ]环戊酮(4.
38%);[ 1S-[ 1α, 3aβ, 4α, 8aβ ] ] -4 , 8, 8-三
甲基 -9 -亚甲基 -十氢 -1 , 4-甲醇薁(4.
10%);D-柠檬烯(4.02%);[ 2R-[ 2α, 4aα,
8aβ ] ] -十氢 -α, α, 4a-三甲基 -8-亚甲基
-2-甲醇基萘(3.93%);正 -三十四烷(3.
49%);3-[ 1, 1-二甲基丙 -2-烯 -7-羟基
香豆素(3.03%);石竹烯氧化物(2.72%);5β,
7β -H, 10α-11-桉叶烯 -1α-醇(2.66%);
4[ 10] -崖柏烯(2.56%)等。该植物挥发油成
分中 ,单萜类化合物含量占总挥发油的 20.
08%,倍半萜(31.92%),二萜(5.50%),酮(4.
67%),烷烃类(4.78%),香豆素类 (3.03%),
芳香类(2.14%),卤代烷(2.06%),有机酸(1.
64%),酯类 (0.32%),醛(0.32%), 炔醇(0.
29%)。该植物中的 α-松油醇 、D-柠檬烯 、β
-月桂烯等成分具有祛痰 、镇咳和平喘作
用 [ 3] ,通过对黑苞橐吾挥发油化学成分的研
究 ,为该植物药用提供科学依据 。
参考文献
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七卷(第二分册)。北京:科学出版社 , 1984.106 -
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[ 2] 丛蒲珠.质谱在天然有机化学中的应用.北京:科
学出版社 , 1987
[ 3] 国家医药管理局中草药情报中心站.植物药有效
成分手册.北京:人民卫生出版社 , 1986, 1031 456
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15二★★七年十二月　　　　　　　　　重庆中草药研究　　　　　　　　　第 2期(总第 56期)