全 文 ：第29卷第2期 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 Vol.29,No.2
2013 年 3 月 Journal of Qiqihar University March,2013

还阳参化学成分的分离及结构鉴定
李虹，赵杨，张文治
（齐齐哈尔大学 化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006）

摘要：研究还阳参 Crepis tectorum Linn.根的化学成分。采用柱层析、高效液相色谱等方法进行分离和纯化，通过
理化、核磁共振等现代波谱技术鉴定化合物结构。从还阳参根石油醚部分分离得到 3个化合物，分别鉴定为二十
六烷醇（I）、β-谷甾醇（II）、蒲公英醋酸酯（III）；从其乙酸乙酯部分分离得到 2个化合物，鉴定为咖啡酸（IV）
和伪蒲公英甾醇乙酸酯（V）。
关键词：菊科；还阳参；化学成分
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：1007-984X(2013)02-0063-03

还阳参 Crepis tectorum Linn.为菊科还阳参属，别名屋根草，一年生或多年生草本植物，分布于黑龙江
（哈尔滨、北安）、内蒙古（大兴安岭）、新疆（富蕴、阿勒泰、哈巴河、布尔津）。生于山地林缘、河谷草
地、田间和落荒地，海拔 900~1 800 m。欧洲、蒙古、俄罗斯、哈萨克斯坦有分布[1]。其资源丰富，为民间
习用草药。其味苦，性微寒，具有止咳平喘、清热降火、益气之功效，用于治疗咽喉肿痛、支气管炎、肺
结核、喘息性慢性支气管炎等疾病[2]。全草外用治刀枪伤，疮伤，开放性骨折，是一种具有广泛应用的中
草药。鉴于同属植物的相关报道表明还阳参有很高的生理活性及药用价值，本文对北方还阳参屋根草 Crepis
tectorum Linn.的化学成分进行了比较系统的研究，从中得到 5种单体化合物，经波谱鉴定分别为二十六烷
醇（I）、β-谷甾醇（II）、蒲公英醋酸酯（III）、咖啡酸（IV）和伪蒲公英甾醇乙酸酯（V）。
1 仪器与材料
1.1 仪器
Bruker AM-400 型核磁共振波谱仪，瑞士 Bruker 公司；P230 型高效液相色谱仪，大连依利特分析仪器
有限公司；ZF-20C 紫外分析仪，上海宝山顾村电光仪器厂；RE-52AA 型旋转蒸发器，上海亚荣生化仪器
厂；SHZ-IIIA 型循环水式真空泵，巩义市予华仪器有限责任公司；BS124S 型分析天平，北京赛多利斯仪
器系统有限公司；GF254 型薄层硅胶板，青岛海洋化工厂分厂。
1.2 实验材料
本实验使用的还阳参采自齐齐哈尔大学校区以及五大连池市，采集时间为 2011 年 6 月，经齐齐哈尔大
学沙伟教授鉴定为东北还阳参屋根草。所用其它溶剂均为分析纯。高效液相仪器使用溶剂为色谱纯。
2 提取与分离
取干燥的还阳参根 3.5 kg，用无水乙醇浸泡 4次，每次 3 L，每次浸泡 7 d。将提取液过滤、合并、减压
浓缩得到浸膏，浸膏加水混悬，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，分别得到石油醚萃取物 50.30 g，
乙酸乙酯萃取物 15.34 g，正丁醇萃取物 17.20 g。
将石油醚萃取物 24.27 g 进行硅胶柱层析色谱分离，以石油醚　乙酸乙酯（50　1，9　1，1　1，乙酸
乙酯 100%）、甲醇为流动相进行梯度洗脱，根据 TLC 合并相近馏分，得到十个组分：P-1~P-10。将 P-3-4
（2.4 g）进行硅胶柱层析色谱分离，洗脱剂依次为石油醚 : 乙酸乙酯（10　1，7　3，1　1，3　7）梯度

收稿日期：2012-09-23
基金项目：黑龙江省研究生创新科研资金项目（YJSCX2011-201HLJ）；黑龙江省自然科学基金资助项目（B200907）；黑龙江省博士后资助经费项目
（LBH-Z10234）
作者简介：李虹（1986-），女，辽宁营口人，在读硕士研究生，主要从事天然有机化合物的分离、结构鉴定方面的研究，lihongrainbow@126.com。

·64· 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 2013 年

洗脱，得到 6个组分，其中 P-3-4-3 重结晶得到单体化合物 I。
将组分 P-8（3.5 g）进行硅胶柱层析色谱分离，以正己烷　氯仿（10 　 1，2 　 1）、氯仿、氯仿　甲醇
（15　1）、甲醇为流动相进行梯度洗脱，得到 8个组分，其中 P-8-4 为单体化合物 II。
将组分 P-8-6（0.97 g）进行正相高效液相色谱（HPLC）分离，流动相为正己烷　乙酸乙酯（4　1），
流速为 2 mL/min，得到单体化合物 III。
取乙酸乙酯萃取物 10.17 g 利用硅胶柱层析色谱法分离，以石油醚　乙酸乙酯（4　1，1　1，1　4）、
甲醇为流动相进行梯度洗脱，得到 8 个组分：E-1~E-8。将组分 E-2（4.0 g）进行反复硅胶柱层析色谱分
离得到 E-2-4-5（0.69 g），将其进行进一步的分离，以石油醚:甲醇（9　1，1　1）、乙酸乙酯、氯仿　甲
醇（4 　 1，1 　 2）、甲醇为流动相进行梯度洗脱，根据 TLC 检测，合并相同组分，得到 5 个组分，其中
E-2-4-5-3，有大量晶体，离心后，得到单体化合物 IV。
将组分 E-6（1.8 g）进行硅胶柱层析色谱法分离，以氯仿　甲醇（9　1，4　1，1　1，1　4）、甲醇
为流动相进行梯度洗脱，得到 4 个组分。将其中 E-6-3 用反相高效液相色谱进行纯化，得到单体化合物
V。
3 结构鉴定
化合物 I 为白色粉末状结晶, m.p. 76.2~78.7℃, 1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ: 1.74（2H, t, J = 6.4 Hz），
3.64（2H, t, J = 6.4 Hz）为羟基 α位的亚甲基氢信号。δ: 0.88（3H, t, J = 6.4 Hz），1.25（44H, m），1.55（2H,
m）为羟基 β 位的亚甲基氢信号；其氢谱数据为典型的多烷基醇，且与文献[3]基本一致，确定为正二十六
烷醇。
化合物 II 为白色针状结晶（乙酸乙酯），m.p. 135~137℃。易溶于乙醚、氯仿、乙酸乙酯，微溶于甲醇、
乙醇。1H NMR（CDCl3，400 MHz）在高场给出两个单峰的甲基 δ 0.68（3H, s），1.01（3H, s），三个双峰的
甲基 δ 0.92（1H, d, J = 6.8 Hz），0.81（1H, d, J = 7.0 Hz），0.83（1H, d, J = 6.8 Hz），一个三重峰甲基 δ 0.84（3H,
t, J = 7.3 Hz）。在低场有一个不饱和的次甲基上的氢 δ 3.52（1H, dddd, J = 8.5, 4.5, 8.5, 4.5 Hz），一个不饱和
碳上的氢 δ 5.35（1H, dd, J = 2.0, 5.0 Hz）。13C NMR 共有 29 个碳原子，与 1H NMR 谱给出的结果一样，有一
个双键 δ （140.74, 121.71），一个连氧饱和碳原子 δ （71.81）。根据以上结果初步推测可能为一个 29 碳的
甾体化合物，该结果与文献[4]一致，鉴定化合物为 β-谷甾醇。
化合物 III 为白色片状晶体（石油醚—乙酸乙酯），m.p. 213~215℃, Lieberman-Burchard 反应为阳性，
TLC 检测遇硫酸-乙醇溶液显紫色。1H NMR（CDCl3, 400 MHz, TMS）在高场区 δ : 0.8l（3H, s, H-23），0.80
（3H, s, H-24），0.82（3H, s, H-25），0.85（3H, s, H-26），0.90（3H, s, H-27），0.99（3H, s, H-28），1.00
（3H, s, H-29），2.05（3H, s, CH3CO），给出八个甲基，4.46（1H, dd, J = 6.0, 10.0 Hz, H-3α），为连氧碳上
质子信号，根据裂分可知连氧碳与一个亚甲基相连。4.59（2H, m, H-30）；以上数据与文献[5]比较，可鉴定
该化合物为蒲公英醋酸酯。
化合物 IV 为黄绿色颗粒（EtOAc），m.p. 217~219℃。1H NMR（400 MHz, DMSO-d6）显示 δ 12.06（1H，
brs，COOH），9.49（1H, brs, OH），9.10（1H, brs, OH），7.41（1H, d, J = 16.0 Hz），7.03（1H, d, J = 2.0 Hz），
6.97（1H, dd, J = 8.1, 2.0 Hz），6.76（1H, d, J =8.1 Hz），6.18（1H, d, J = 16.0 Hz），以上数据与文献[6]一致，
鉴定为咖啡酸。
化合物 V为白色粉末，m.p.213~215℃，硫酸香草醛显红色；1H NMR（CDCl3，400 MHz）δ : 5.30（1H, m,
H-21），4.49（1H, m, H-3α），2.03（3H, s, CH3CO），1.63（3H, s, H-30），1.03（3H, s, H-26），0.99（3H, d,
J = 3.6 Hz, H-29），0.98（3H, s, H-23），0.95（3H, s, H-27），0.85（3H, s, H-25），0.78（3H, s, H-24），0.74
（3H, s, H-28）。以上数据与文献[7]相一致，因此鉴定为伪蒲公英甾醇乙酸酯。
参考文献
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第 2 期 还阳参化学成分的分离及结构鉴定 ·65·

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Separation and structural identification on chemical constituents in Crepis tectorum Linn.
LI Hong，ZHAO Yang，ZHANG Wen-zhi
（College of Chemistry and Chemical Engineering，Qiqihar University，Heilongjiang Qiqihar 161006，China）

Abstract：To study the chemical constituents in the roots of Crepis tectorum Linn. The constituents were isolated and
purified by column silica, HPLC etc, and the structures were identified by physicochemical data, NMR. Three
compounds were obtained in the Petroleum ether fractions as ceryl alcohol l(I) , β-sitosterol (II) , acetate taraxasterol
(III) ; Two compounds were obtained in the Ethyl acetate ether fractions as Caffeic acid (IV) and ω-taraxasteryl
acetate (V).
Key words：compsitea；crepis；chemical constitution；separation
（上接第62页）
[5] 王海燕，杨峻山. 牛蒡子化学成分的研究[J]. 药学学报，1993(12)：63-64.
Separation and structural identification on chemical constituent In Arctium Lappa L.
ZHAO Yang，LI Hong，ZHANG Wen-zhi
（College of Chemistry and Chemical Engineering，Qiqihar University，Heilongjiang Qiqihar 161006，China）

Abstract：the chemical consituents of fructus and bracts were researched. The compounds were obtained by various
chromatographic meheods silica gel and their structures were elucidated on the basis of physical parameters and
spectral data including NMR and MS. Five compounds were determined as Arctigenin, lappaol B, Matairesinol,
8,10,12-eighteen-carbon three olefine acid, β-sitosterol.
Key word：Arctium Lappa L.；compsitea；chemical constitution；separation