全 文 ：世界科学技术—中医药现代化★基础研究
〔World Science and Technology/Modernization of Traditional Chinese Medicine and Materia Medica〕
收稿日期：2009-01-09
修回日期：2009-03-06
＊ 国家科技部“863”计划重点项目（2006AA02Z4Z2）：儿童急性淋巴细胞白血病个性化治疗关键技术研究，负责人：郑胡镛；国家科技部国际
合作计划（20070463）：同轴电纺丝法制备中药纳米载药系统的研究，负责人：唐劲天。
＊＊ 联系人：廖永红，博士，副研究员，主要研究方向：新型给药系统和天然市场生物药剂学，E-mail：yhliao@implad.ac.cn。
摘 要：目的：从紫玉盘 Uvaria macrophylla var. microcarpa中分离具有抗癌活性成分。方法：用色
谱方法分离紫玉盘中化学成分，用波谱技术（IR，ESI-MS，1H-NMR，13C-NMR，HMQC，COSY，HMBC，
NOESY)进行鉴定结构。结果：从紫玉盘中分离得到 4个化合物，uvarimacrins A（1），B（2）and C（4）
和 uvamalols D（3）。结论：化合物（1），（2），（4）均为新化合物，（3）首次从紫玉盘中分离得到。
关键词：紫玉盘 环己烯氧化物 uvarimacrins A B and C
紫玉盘化学成分的研究＊
□任 强 刘春雨 徐丽珍 杨世林 廖永红＊＊
中国医学科学院
北京协和医学院
（ 药用植物研究所 北京 100193）
紫玉盘（Uvaria macrophylla var.microcarpa）是番
荔枝科紫玉盘属植物，分布于我国广西、广东和台
湾等省区，民间用其根治疗风湿、跌打损伤和腰腿
痛等。近年来，由于紫玉盘具有抗肿瘤药效而引起
国内外学者的广泛关注。环己烯氧化物，又称为多
氧取代环己烯是紫玉盘属植物的特征性成分，也是
抗肿瘤的活性成分 [1~10]。本文分离得到了 4 个化合
物，其中 uvarimacrins A（1），B（2）and C（4）为新骨
架的化合物，uvamalols D（3）首次从紫玉盘中分离
得到。
一、仪器、试剂及实验材料
Fisher -Johns 熔点仪 （未校正），SHIMADZU
FTIR-8400S 红外光谱仪，Bruker AM 400 型 核磁共
振仪，FAB VG ZAB-2F 质谱仪，EI（70 eV），上海亚
荣旋转蒸发仪 RE 2000，薄层板和硅胶（青岛海洋化
工厂），Sephadex LH-20 为 Pharmacia 产品，其他试剂
均为分析纯。
紫玉盘茎样品 1992年 7月采于海南。林寿全研究
员鉴定为紫玉盘 Uvaria macrophylla var. microcarpa。
植物标本存放于中国医学科学院药用植物研究所标
本馆。
二、实验方法
紫玉盘茎 9kg，粉碎成小块。用甲醇回流提取 3
次每次 2h，提取液 55℃下减压回收得到浸膏 500g，
浸膏依次用二氯甲烷，乙酸乙酯，丙酮，甲醇索式提
取法提取。二氯甲烷部分 45g，用硅胶色谱石油醚：乙
酸乙酯（7：3-3：7），而后反复用 Sephadex LH-20
（CHCl3-MeOH 1:1），再用反相 C18 柱（MeOH-H2O，7:
3-9:1）。最后得到 uvarimacrins A（200mg），B（30mg），
C（40mg）和 uvamalols D（75mg）。
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2009 第十一卷 第二期 ★Vol.11 No.2
〔World Science and Technology/Modernization of Traditional Chinese Medicine and Materia Medica〕
表 1 在 1H-NMR中，化合物 1-3（CDCl3）的化学位移
1 2 3
Position H，mult，J（Hz） H，mult，J（Hz） H, mult, J（Hz）
1 4.95，s 4.93，s 4.53，d，（12）
4.46，d，（12）
3 6.78，d，（11.5） 6.67，d，（11.5） 4.00，dd，（6.6，1.4）
4 6.59，tt，（11.5，1.4） 6.52，tt，（11.5，1.4） 6.05，dtd，（10.8，6.6.1.4）
5 5.90，dt，（11.5，6.7） 5.76，dt，（11.5，6.8） 5.64，ddt，（10.8，6.6，1.4）
6 5.03，dd，（6.7，1.4） 4.76，dd，（6.8，1.4） 5.02，dt，（6.6，1.4）
7 4.87，s 4.84，s 4.31，d，（12）
4.27，d，（12）
OBz 7.43-8.07，m，10H 7.43-8.06，m，5H 7.42-8.05，m，10H
OAc 2.06，s 2.00，s；2.06，s 2.06，s
表2 在 13C-NMR中，化合物 1-3（CDCl3）的化学位移
Position 1 2 3
1 66.8 66.8 64.4
2 132.6 132.5 60.6
3 127.3 127.2 57.3
4 126.2 126.0 126.6
5 128.6 128.6 131.5
6 60.5 60.0 60.4
7 59.6 59.6 62.4
aAcetyl C=O 170.8 170.8 170.4
20.8 20.8 20.6
CH3
aAcetyl C=O 170.8
20.9
CH3
bBenzoyl，C=O 166.4 166.1 166.2
1 130.0 129.7 129.8
2/6 129.7 129.8 129.8
3/5 128.5 128.5 128.5
4 133.2 133.4 133.4
bBenzoyl，C=O 166.2 166.0
1 129.9 129.4
2/6 129.7 129.6
3/5 128.3 128.4
4 133.0 133.1
注：a，b可以互相转换
三、结构鉴定
化合物（1）：粘稠液体；UVλmax
（CHCl3）nm：210，222，243，272，360；IR
νmax（KBr）cm-1：2960，1750，1710，1700，
1600，1580，1490，1450，1270，1120，710；
FABMS m/z （rel int）：395（25），273
（70），123 （25），105（100）；Uvarimacrin
A。1H-NMR 见表 1.；13C NMR 见表 2。
化合物（2）：粘稠液体；UVλmax
（CHCl3）nm：209，222，242，272，360；
IR νmax（KBr）cm-1：2960，1750，1700，
1600，1580，1500，1450，1270，1120，710；
FABMS m/z （rel int）：333（20），273
（50），123 （20），105 （100），91（22）；
Uvarimacrin B。 1H-NMR 见表 1.；13C-
NMR见表 2。
化合物（3）：粘稠液体；UVλmax
（CHCl3）nm：210，212，226，240，272；
IR νmax（KBr）cm-1：2960，1750，1710，
1700，1600，1580，1500，1450，1270，125
0，1120，870，710；FABMS m/z（rel int）：
411 [M +H] +（100），351（10），229（32），
105（81）；uvamalols D[11]。1H-NMR见表
1；13C-NMR见表 2。
化合物（4）：称取化合物（4）10mg
溶于 0.5ml 吡啶中，在加入 0.5mL 乙酸
酐，室温放置过夜。纯化后，将化合物
（1）和产物进行 TLC,二者比移值相同，
且 1H-NMR 图谱与化合物（1）相同。说
明化合物（1）是化合物（4）的乙酰化产
物，uvarimacrins C。
四、结果与讨论
以化合物 1为例阐述解析过程。
化合物 1为一种粘稠的液体。13C-1H-HMQC 和
FABMS（m/z 395）[M+H]+推得其分子式为 C23H22O6。
红外光谱在 1750，1710，1700cm-1处有强吸收说
明存在酯基，1600，1580，1450 and 710cm-1表明有单
取代的苯环，3300和 3700cm-1说明有羟基。
芳香环氢在 δ7.43~8.07（10H，m)见表 1。FAB-MS
图谱中 m/z 105 为基峰说明有苯甲酰基。在 1H-NMR
和 13C-NMR 图谱中有 δ2.06（3H，s），δ170.8 和 20.8
说明有乙酰基的存在。
在 1H-1H COSY 图谱中说明 δH6.59（H-4）和
δH6.78（H -3），δH6.59（H -4）和 δH5.90（H -5），δH5.90
（H-5）和 δH5.03（H-6）相关。
在 HMBC 图谱中见（图 1a）说明 δH5.03（H-6）和
δC166.4（C=O of 6-OBz)相关，δH4.95（H-1）和 δC166.2
（C=O，1-OBz）相关，δH4.87（H-7）和 δC170.8（C=O，7-
OAc）相关，H-4 和 H-5 之间的偶合常数 J 为 11.5
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世界科学技术—中医药现代化★基础研究
〔World Science and Technology/Modernization of Traditional Chinese Medicine and Materia Medica〕
A Study of Seco-Cyclohexene Oxides in the Stems of Uvaria Macrophylla Var. Microcarpa
Ren Qiang， Liu Chunyu， Xu Lizhen， Yang Shilin， Liao Yonghong
（Institute of Medicinal Plant Development, Peking Union Medical College & Chinese Academy of Medical Sciences,
Beijing 100193, China）
This is a study to determine the active anti-cancer constituents in Uvaria macrophylla var. microcarpa. In the
study, compounds were isolated and purified using different column chromatographic techniques, and their structures
were elucidated based on the spectral data and through comparing with known compounds. As a result, four seco-
cyclohexene oxides were isolated and identified, including three new compounds named as uvarimacrins A (1), B (2)
and C (4), and a known ingredients uvamalols D (3), were also isolated from the stems of Uvaria macrophylla var.
microcarpa. It is believed that Uvarimacrins A (1), B (2) and C (4) were the new compounds. Compound (3) was found
for the first time in Uvaria macrophylla var. microcarpa.
Keywords: Uvaria macrophylla var. microcarpa; cyclohexene oxides; uvarimacrins A, B and C.
Hz，说明 C-4双键为 Z构型。
NOESY谱中见（图 1b）δH6.78（H-3）和 δH4.95
（H-1），δH6.59（H-4）和 δH4.87（H-7）相关，说明 C-2
双键为 E 式构型。最后推定化合物 1 为 1，6 -
dibenzoyl-2-acetoylmethyl-2E, 4Z-hex-dienol。化合物
2，4。类似的解析推定，不累述。
参考文献
1 Hollands R., Becher, D. Gaudemer, A et al. Study of constituents of
fruits of Uvaria catocarpa (Annonacea): Structure of senepoxide and
seneol. Tetrahedron 1968.24, 1633~1650.
2 Jolad S.D., Hoffmann J. J., Schram K. H. et al. Structures of zeylenol
and zeylena, constituents of Uvaria zeylanica (Annonaceae). J. Org.
Chem., 1981,46, 4267~4272.
3 Kijjoa A., Bessa, J. Pinto, M. M. M., Anatachoke, C. et al.
Polyoxygenated cyclohexene derivatives from Ellipeiopsis cherrevensis.
Phytochemistry 2002. 59, 543~549.
4 Kodpinid, M. Sadavongvivad, C., Thebtaranonth, C. and Thebtaranonth,
Y. et al. Structures of beta-senepoxide, tingtanoxide, and their diene
precursors -constituents of Uvaria ferruginea. Tetrahedron Lett. 1983.
24, 2019~2022.
5 Lu, Y. P., Mu, Q., Zheng, H. L. et al. Two new constituents from
Uvaria microcarpa. Chin. Chem. Lett. 1995. 6, 775~778.
6 Pan, X. P. and Yu, D. Y. Two polyoxygenated cyclohexenes from
Uvaria grandiflora. Phytochemistry 1995.40, 1709~1711.
7 Liao, Y. H., Xu, L. Z., Yang, S. L. et al. Three cyclohexene oxides from
Uvaria grandiflora. Phytochemistry 1997.45, 729~732.
8 Liao, Y. H., Guo, J. Xu L. Z. et al. Five cyclohexene oxide derivatives
from Uvaria Grandiflora. J. Chin. Pharm. Sci. 2000, 9, 311~314.
9 Zhou, G. X., Chen, R. Y. and Yu, D. Q. New polyoxygenated
cyclohexenes from Uvaria calamistrata. J. Asian Nat. Prod. Res. 1999.
1, 227~238.
10 Takeuchi, Y., Cheng, Q., Shi, Q. W., Sugiyama, T. et al. Four
polyoxygenated cyclohexenes from the Chinese tree, Uvaria purpurea.
Biosci. Biotech. Biochem. 2001. 65, 1395~1398.
11 Sridevi Ankisetty, Hala N. ElSohly, et al. Xing -Cong Li, et al.
Aromatic Constituents of UWaria grandiflora. J. Nat. Prod. 2006, 69,
692~694.
图 1a 化合物 1 HMBC相关谱
图 1b 化合物 1 NOESY相关谱
（责任编辑：王 瑀，责任译审：邹春申）
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