全 文 ：植 物 学 报 1 9 5 6 , 2 5 ( r ) : 9 1一 9 3
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尼泊尔紫荃化学成分的研究
林 茂 刘 欣 方起程
(中国医学科学院药物研究所 ,北京)
摘 要
从尼泊尔紫茧带根全草的总生物碱部份 ,采用离心薄层等法 ,分得 5个生物碱 。 根据熔点 ,
红外 、 紫外 、 质谱 、 核磁共振氢谱等光谱测定 ,推定其中一个是新生物碱 ,命名为亨脱灵碱 ,其他
四个为已知生物碱 , 它们分别为原雅片碱 , 月一别隐品碱 ,刺婴粟碱和碎叶紫茧碱 。
关键词 尼泊尔紫荃 ;瞿粟科 ; 亨脱灵碱
尼泊尔紫茧 ( C o r夕d a l众 h 。 , d e r o n i i H e m s l一 C , 。 e 产a l e n is K i t a m u r a ) 系婴粟科紫茧属
植物 , 藏名日棍 (eR g oe n) 分布在西藏海拔 4 5 0 o m 地区 , 为一种常用藏药 。 藏医用其治
疗高血压等各种疾病 , 适用于热症 , 如因热引起的腹泻 。 为了寻找心血管系统药物 , 对尼
泊尔紫茧的生物碱部分进行研究。 有关尼泊尔紫茧的化学成分研究 , 过去未见报道 。
我们利用离子交换法提取总生物碱部份 , 先经干柱切割 , 将总生物碱粗分成几段 ,然
后再以离心薄层法分离和纯化 。 所得生物碱通过红外 、 紫外 、 质谱及核磁共振光谱分析 。
检定 C n 一 1 为 户别隐品碱 , C n 一 2 为原雅片碱 , C n 一 16 为刺婴粟碱 , C n 一 19 为碎叶紫茧
碱 , C n 一 20 为一新生物碱 , 命名亨脱灵碱 ,具有异哇琳枯拉灵类生物碱的骨架。
亨脱灵碱 ( I , he dn er ine ) 为无色针状结晶 。 在荧光灯照射下显紫色荧光 ,熔点 29 1一
2 9 5℃ , 高分辨质谱示分子量 3 6 3 . 0 7 4 2 ( C加 H 13N o6 ) 。 紫外光谱在 2 3 4 n m 和 3 2 6 n tn 处有
两个最大吸收值 , 示分子中存在较长的共扼体系 。 红外光谱示含有乙酸基 ( 17 5 6 c m 一` ) , 酸
胺基 ( 1 64 o c m 一` ) 和双键 ( 1 6 1 0 c m月 ) 等基团。 这些基团进一步用高分辨质谱和核磁共振
氢谱证实 。 质谱中主要碎片峰 m / c 32 0 (M 十一 4 3 ) , 由分子离子峰失去乙酞基形成 , 其组成
本文于 19 8 4 年 12 月收到 , 19 8 5 年 9 月收到修改稿 。
本文结构分析承蒙于德泉副教授协助 ;红外光谱 、 质谱 、 核磁共振谱由我所仪器分析室测定 ; 20 0M H z 核磁共振
谱由七机部 7 03 所协助测定 ,特此致谢 。
92 植 物 学 报 Z R卷
为 ClsH o N O , (高分辨质谱分析 ) 。 核磁共振氢谱 况 . 12 (三氢 , 单峰 )为乙酸基氢峰 , 它与
氮原子相联 , 化学位移值较高 ,此外谱中还示有两个次甲二氧基 (肠 . 1 5 , Z H , d , J 一 2 ;
君 6 . 2 0 , ZH , d , J ~ 3 ) 和 6 个质子的信号 : 三个为芳环质子份 7 . 0 8 , I H , s , C , 一 H ; 占7一 s ,
I H
,
d , J = 8
,
c l l 一H ; 占7 . 3 2 , I H , d , J 一 8 , C , 2一 H ) ;另三个为双键质子 污7 . 4 3 ( I H , d ,
J 一 5 , e 。 一 H ) ; 占8 . 2 3 ( x H , d , J = 5 , Q 一 H ) ; 占8 . 0 0 ( I H , s , C厂 H ) 。 根据以上数据我
们推定亨脱灵碱的结构如 1 式所示 。 D 环上亚 甲一二氧基取代位置的确定 , 是根据苯取代
经验式计算后而定的 。
实 验 部 分
原料采自西藏 , 由肖培根同志鉴定和提供 。 熔点用 K ofl er 型测定器测定 ,未加纠正 。
比旋度用 p e r k i n 一 E lm e r 2 4 1仪测定 。 红外光谱用 p e r k i n 一 E lm e r 3 9 9 B 仪测定 , 嗅化钾压
片 。 紫外光谱 用 U V 一 30 0 仪测定 。 质谱用 Z A B一 Z F 仪测定 。 核磁共振谱用 V ar i a n X L -
2 0 和 w H 一 9 0 Q 光谱仪进行测定 。 T M S 为内标 。 离子交换树脂为苯乙烯磺酸氢型树
脂 ( 1 x 1 . 1 ) 。 生物碱分离于 L B C 一 1 型离心薄层仪进行 。 层析用硅胶 G 由青岛海洋化工
厂生产 。 粒度 10 一 40 产m , 另加 4多 的含半分结晶水的硫酸钙 。
尼泊尔紫荃全草 3 . 2 k g , 粉碎后以 3痴 盐酸水渗楠 , 通过氢型阳离子交换树脂柱 2 3 0 9
(干重 ) , 按常法护 J碱化后用乙醚提取 , 得乙醚提取物 14 . 2烤 。 采用干柱层析法进行粗分 。
先将乙醚提取物溶于适量的氯仿 , 加人 43 9 硅胶拌匀室温凉干 , 然后置于硅胶柱顶 (干法
装柱 , 8 5 0 9 )以 5并 甲醇 一二氯甲烷展开 。 根据荧光切割成 5 个部分 。 每份均以二氯甲烷
或甲醇分别洗下 , 并浓缩至干 。 第一部分主要为甲醇洗脱物 ( 1 . 1 79 ) 。 在离心薄层仪上用
三块 l m m 厚转子板分离 。 用 9 : l 二氯甲烷 一甲醇展开 ,根据色带分部收集 ,合并三块板的
相应部分 。 挥干溶剂后 ,未得到结晶 。 第二部分主要为甲醇洗脱部分 ( 90 o m g ) 。 用两块
l m m 厚转子板分离 。 先用 9 : 1 二氯甲烷一甲醇洗脱 , 以后用 8 : 2 二氯甲烷一甲醇洗脱 。 分
部收集得结晶 C n 一 10 第三部分用 l :l 二氯甲烷一甲醇洗脱 ,得结晶 , 经检定为原雅片碱 。
其母液部分 68 0 m g , 再以 l m m 厚的转子板分离 , 以 9 : 1 二氯甲烷一甲醇洗脱 ,分部收集得
结晶 c n 一 2 0 第四部分用 1 :l 二氯甲烷一甲醇洗脱 ,得洗脱物 2 2 o m g 。 以 l m m 厚转子板分
离 ,先以二氯 甲烷洗脱 , 以后用 0 . , 多 , 1多 , 3外 , 5并 甲醇一二氯甲烷分别洗脱 , 在 5多 甲
醇 一二氯甲烷洗脱部分得结晶 C n 一 2 1。 第五部分用二氯 甲烷洗脱 ,得 3 . 3独 胶状物 。 再一
次用干柱层析法分离 。 以 5并 甲醇一二氯甲烷洗脱 ,收集 37 份 ,接收各份经薄层检查合并
成 5个部分 。 再继续用旋转薄层分离 。 i( ) 1 . 25 9 , l m m 厚转子板 , 二氯甲烷 , 3外 , ,多
甲醇一氯仿分别洗脱 , 得 C n 一 16 结晶 。 ( 1) 3 60 m g , l m m 厚转子板 , 二氯甲烷 , 3务 , 5务
甲醇一氯仿洗脱 , 得 e n 一 19 , C n 一 2 0 两个结晶 。 ( 111) 3 0 0 m g , ( i v ) 8 0 m g ( v ) 3 5 0m g 。 也分
别用旋转薄层法分离 。 得到少量非生物碱结晶。
别隐品碱 (口一 a l l o e r y p t o ip en )
e
l 一 : 无色针状结晶 , 4 0 m g , 熔点 1 7 0一 17 1℃ 。 紫外光谱 又黑 H n m ( 19 5 ) : 2 8 4 ( 3 . 7 5 ) 。
红外光谱 ( c m刁 ) : 1 6 5 0 ( C一 0 ) ,与别隐品碱标准品红外图谱一致 。质谱m / e ( 多 ) : 3 6 9 ( , ) ,
2 0 6 ( 2 1 )
, 1 6 4 ( 1 0 0 )
, 1 4 9 ( 2 6 )
。 高分辨质谱 C Z; H 2 3N O , , 3 6 9 . 1 5 3 1 ( 3 6 9 . 1 5 8 1 ) 。 核磁共
振氢谱 e n C 13 (占 ) : 2 . 0 0 ( 3 H , s , N 一 e H 3 ) ; 3 . 8 2 , 3 . 9 0 ( 2 x 3H , s , 一 O e H 3 ) ; 5 . 9 5 ( ZH ,
1期 林 茂等 :尼泊尔紫荃化学成分的研究 93
一 O
一 0 )
e H
Z
) 6 ;
·
6, ( I H
, S , 二 一 H ) ; , · 。 0 ( I H , S , ; 一 H ) ; 6 · 6 , ( Z H , d , , 一 8 , ; 6· 9`
( ZH
,
d , J = s ) ; 2
.
6 0一 3 . 2 0 ( 4 H , b r . ) ; 3 . 5 0一 3 . 8 0 ( Z H , b r . ) ; 3 . 8 2 ( ZH , s ) 。
原雅片碱 ( p r o t o p ien )
C n 一 2 , 浅棕色结晶约 2 0 0 m g 。 用硅胶 G F 薄层纯化 , 己烷一氯仿 一甲醇一氨水 ( s m l一 4 m卜
l m l 一 2 滴 )展开 ,切取紫色荧光部分 。 甲醇洗脱 , 经浓缩后得结晶 , 以氯仿 一甲醇混合溶剂
结晶 。得无色结晶。 熔点 2 1 0一 2 1 1℃ 。 紫外光谱 *默 H n m ( 19。 ) 2 5 9 ( 3 . 7 4 ) 。 质谱 m / e (多) :
3 5 3( 3 ) ; l 斗s ( 10 0 ) ; 13斗( 9 ) 。 红外光谱与原雅片碱标准品完全重叠 。
刺婴粟碱 ( s t y l o p i n e )
吼一 l` , 浅黄色结晶 5 0m g 用氯仿一甲醇重结晶得少量无色结晶 ,熔点 2 12 一 2 13 ℃ , 紫
外 光谱 ; 黑H n m ( 10 9 6 ) : 2 3 5 ( 3 . 5 9 ) ; 2 57 ( 3 . 5 2 ) 。 质 谱 m / e ( 务) : 3 2 3 ( 3 0 ) ; 1 7 4 ( 1 0 ) :
14 8 ( 1 0 0 )
。 红外光谱与刺婴粟碱标准品的红外图谱一致 2[J 。
碎叶紫荃碱 ( e h e il a n t h廿ol ien )
鱿一1 , , 结晶用氯仿 一甲醇重结晶 。 熔点 1 7 6一 1 78 ℃ 紫外 光谱 又黑 H n m ( 109 。 ) : 2 83
( 3
.
7 6 )
。
[ a 措 一 5 8 oc ( 0 . 0 5 , E t O H ) 。 质谱 : m / e (务 ) : 3 2 5 (M + , 2 2 ) ; 1 7 6 ( 1 0 ) ; 1 4 8
( 1 0 0 )
。 红外光谱与碎叶紫荃碱标准品红外图谱一致 3[] 。
亨脱灵碱 ( I , h e n d e r i en )
C
n一 2。 , 无色结晶 ( 3 0m g ) 。 紫外光灯照射后显紫色荧光 。 熔点 2 91 一 29 4℃ 。 紫外光
谱 又默 H n m ( 10 9 5 ) : 2 3 4 ( 、 一 。 ) : 3 13 ( 4 . 0 2 ) ; 3 2 6 ( 4 . 0 5 ) · [ a ] 2。 + 7 0 ( C , 0 . 1) 。 红 外 光
谱 , ( e m一 ) : 2 9 0 0 , 17 5 6 , ( e H 3 e o ) , 1 5 7 0 , 1 4 9 0 , 14 6 0 , 12 4 0 , 10 3 0 , 9 7 0 , 9 2 0 , 8 7 0 ,
8 15 。 质谱 m / e ( 务) : 3 6 3M + ( 1 1) , 3 4 5 ( 5 0 ) , 3 2 0 ( 3 0 ) , 1 9 1 ( 10 0 ) , 1 7 3 ( 1 1 ) , 14 9 ( 9 ) 。
高分辨质谱 3 6 3 . 0 7 4 2 ( 3 6 3 . 0 7 3 1 ) C , H 工。 N O 6 , 3 2 0 . 0 , , 9 ( 3 2 0 . 0 , 9 2) C Js H ,。 N O 、 。 核磁共振
氢谱 ( C D C 13 ) ( a ) : 2 . 12 ( 3 H , s , e H 3 e o ) , 6 . 1 5 ( ZH , d , J 一 2 ,
d
,
J 一 3 C H Z ) ; 夕. 0 8 ( I H , s , e ,一 H ) ; 7一 8 ( I H , d , J
。 。 、 .
/ 勺 1 上 2 2 ’
C 、一 H ) ;
6
.
2 0 ( Z H
,
7
.
3 2 ( I H
,
d , J 一 8 , C 。一 H ) ; 7 . 4 3 ( I H , d , J = 5 , C ;一 H ) ; 5 . 2 3 ( I H , d , J 一 5 , C厂H ) ; 8 . 0 0
( I H
, s , C ,一 H ) 。
参 考 文 献
方起程 、霍泽民 , 19 6:6 利用离子交换树脂从植物中提取分离总生物碱的研究 。 药学学报 , 1:3 5 7 7。
方起程 、林茂 、 周金云 、 刘欣 , 1 9 8:2 全缘叶元胡生物碱的化学研究 。 药学通报 , 1:7 30
方起程 、林茂 、 翁庆梅 、 朱朝德 、刘欣 , 198 :1 紫荃属植物生物碱的化学— 青海高原四种紫荃属植物生物碱的化学研究。 药 学学报 , 16 : 7 5 2 0
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9斗 植 物 学 报 2 8卷
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