全 文 ：2 (X )4年 8月
第 19卷 第 4期
咸 阳师范学院学报
Jo
u nr a l o f x i a卿 a n g Te ac h e sr ’ C o l一铭。
A u .g 2 0(科
V o】. 19 N o . 4
元宝枫种壳中单宁类型鉴定及含量测定
杨连利 ’ ,2 , 李仲瑾 2
l( 咸阳师范学院 化学系 ; 2 陕西科技大学 化学工程学院 , 陕西 咸阳 7 12 00 )
摘 要 : 通过定性试验及波借分析得出元宝枫种壳中单宁类型为缩合型 。 通过定量分析及
与文献数据比较得知元 宝枫种壳富含单宁。
关健词 : 元宝枫 ; 单宁类型 ; 含量侧 定
中图分类号 : 0 65 .6 2 文献标识码 : A 文章编号 : 167 2一2 9 14( 204 )04
一
0 3 1
一
03
`
元宝枫因其翅果形状酷似中国古代的 “ 金锭 ” 而
得名 。 主要分布于北方 , 以河北 、 山西 、 山东 、河南 、陕
西 、辽宁等省居多 。 元宝枫种皮中提取的单宁其药用
价值十分明显 , 具有镇静 、 催眠 、镇痛 、抗凝和止泻作
用 。 川近年来 ,随着环保压力增强 ,广泛应用在皮革工
业中的铬蹂剂因其污染严重而逐渐被植物揉剂即单
宁这一绿色资源所代替 。 单宁有水解类和缩合类 ,水
解类单宁质量不高 ,不能满足制革等工业的要求 。 黑
荆树中提取的单宁属于缩合类 , 目前广泛应用于揉
革中 。 但黑荆树在我国分布少 ,轮伐期长 , 因此其单
宁主要依靠进 口 ,价格非常昂贵 。 本文在相关文献的
基础上通过实验及波谱分析发现元宝枫种壳中单宁
为优质缩合型且单宁含量丰富 , 这对元宝枫的开发
具有重大意义 。
1
.实验部分
1
.
1 主要仪器及材料
恒温烘箱一台 1l0 A一 1 型
上海亚明热处理设备公司
红外光谱仪一台 V ECOT R一 22 型
德国布鲁克公 司
台式离心机 A n ke TG卜 1 6G
上海安亭科学仪器厂
元宝枫种壳 :
取 自西北林学院 ,外观为棕色片状物
丙酮 : 分析纯 ,西安化学试剂
1
.
2 实验
1
.
2
.
1 供试液的制备及总水溶性部分成品获取
称取元 宝枫种壳 .2 6 9 , 人工粉碎 ,大致 卜s c 。
加水 10 : ln , 沸水浴中加热 3Om in ,取 出冷却至室锡
过滤 , 往滤渣 中再加 5 0 ml 水 ,沸水浴中加热 3 0m in
取出冷却至室温过滤 , 合并两次滤液 , 移人 25 0d 容
量瓶中 ,稀释至刻度 。
总水溶性部分成 品获取 : 量取供试液 25 m l ,蒸
干 ,残渣于 10 5℃下干燥 3 h 。
以上均作定性试验用 。
1
.
.2 2 定性 实验闭
明胶反应 : 取适量滤液与稀硫酸共沸 , 观察沉淀
生成情况 。
嗅水反应 : 取适量滤液加几滴饱和澳水 , 观察有
无沉淀 。
铁钒反应 : 取适量滤液加几滴三氯化铁试剂 ,观
察沉淀生成情况 。
甲醛盐酸反应 : 取适量滤液加适量甲醛盐酸微
热 , 观察有无沉淀 。
醋酸一醋酸铅反应 : 取适量滤液加几滴醋酸铅 ,
观察沉淀情况 ,再加人稀醋酸 , 观察沉淀溶解情况 。
1
.
.2 3 总水溶性部分成品 I R 语图
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图 1 总水溶性部分成品 IR 谱图
收稿 日期 : 20 03一 1 1一 25
作者简介 : 杨连 利 ( 1(), 8一 ) , 一女 , 成阳 师范学院 化学系讲 师 . 陕 西科一技 大学化 学与 化 工 学院应 用化学专业 硕 士研 究 生 、
咸阳师范学院学报 第 19卷
:目令
1
.
. 2 4单宁含量的测定 I ] 3一门
1
.
. 2 4
.
1单宁含量分析方法
测定单宁含量 的传统方法是皮粉法 , 但测定费
时且误差较大 ,笔者尝试用测定快速 、误差较小的络
合法 ,即利用 Z n +2 只与单宁反应的特性 ,用 nZ +2沉淀分
析溶液中 的单宁 , 剩余 Z矿 +以 铬黑 T 作指 示剂 ,用
EDT A
·
ZN 。 溶液滴定 。
1
.
.2 .4 2 单宁提取及含量测定
取元宝枫种壳 ,准确称取 25 众 x 幻g , 在索氏提取
器中用 6 0%的丙酮连续反复提取 , 直至最后的提取
液加 l % 的 eF 1C 3不呈现墨绿色为止 ,定容止 10( 幻iln
容量瓶中 。
量取 10 而 分析液于 50 而 烧杯中 , 加水约至
30 耐 , 置 (3 5土2) O C 水浴中预热 。 准确量取 2 .0 0 耐
l m 。班 醋酸锌溶液于 5 0 0 n l l 容量瓶中 , 加 10以 氨水 ,
摇匀使白色沉淀溶解 , 缓慢移入上述溶液 , 边移边搅
拌 ,反应 3Om in 间歇搅拌数次 ,待反应完毕 ,定容 。 取一
定体积 反 应 溶 液 于离 心 机 上 以 4 《X洲) 对m l n 离心
10 itn
n 。 取 2 0 . 0() ml 上清液 ,加 30() m l 水 、 2 5ml 氯化钱一
氨水缓冲液 ( P H 二 10) 和 1耐 铬黑 T , 以 .0 0 5 m o班 ED -
T A 滴定至溶液由酒红色变成暗蓝色 ,并用空白校正 。
2 结果与分析
2
.
1 类型分析
2
.
1
.
1 定性试验结果如 下表
表 , 单宁定性试脸结果
R为 H或 O H
经荃黄烷 缩酚酸
揉质酸
试验项目
明胶反应
明钒反应
澳水反应
甲醛盐酸反应
醋酸一醋酸铅反应
现 象
粉红色沉淀
墨绿色沉淀
黄色沉淀
沉淀
加酷酸铅后产生沉淀 ,
再加醋酸沉淀溶解
上述实验现象符合缩合类单宁定性实验现象 ,故
确定元宝枫种壳 中单宁为缩合类 :
2
·
1
.
2 IR 波谱分析 `2 ]、 I川
缩合类单宁以黄烷结构 为主十 , 而水解类 又分
为缩酚酸醋型和揉花酸两种 。 其结构如下 :
从 IR 谱图上分析
3 4 2 o e m
一 ,: v o H (缔合 )
13 8 0 c m
一
:l snI 酚经基的面内弯曲振动
12 85 e ` , s 与 10 5 0 c m 一 , m s :芳香醚的 A厂 0 一C 伸缩
振动
1 1 10 c m
一 , m , :仲经基的 C一0 伸缩振动
19X()
一 16 5 c0 m一 l 无峰 ,无 C= 0
从 I R 波谱上判定该单宁属于缩合类 。 I’l
3 单宁含 t 计算
单宁含量按下式计算 :
单宁含量 (% )= [(2 0 x C二一 25 x Co x v )x o
.
l科 6 ]x 10 x
1X() /G ( lX()
一 X )
式中 :
C二一醋酸锌标准溶液浓度 ( m o巩 ) ;
C曰万 A甲一 E DTA
·
ZN a 标准溶液浓度 ( m o lL ) ;
V一校正后的 E D T AZ N a 标准溶液滴定消耗量 (耐 ) ;
G一元宝枫种壳样品质量 ( g ;)
X一元宝枫种壳样品水分含量 (% )
0
.
14 4 6 :实验常数
第 4期 杨连利 , 李仲瑾 : 元宝枫种壳中单宁类 型鉴定及含量测定
表 2 单 宁含工测 t 结果 发展前景是可观的
序 号 ED T A消耗量 ( n il ) 空 白校正V E DT A (nlI )
单宁 含量
(% )
] 6 9 7 0
.
4 6 6 8
.
6 1
2 6
.
95 0
.
4 5 6 8
.
67
3
,
6
.
96 0
.科 68 . 54
平均单宁含量 (% )为 68 . 61 %
表 3 国内工业用含缩合类单宁植物利用部位及单宁含 t 表川
名称 科别 利用部位 单宁含量%
荆树 含羞草科 树皮 40一5 0
落叶松 松科 树皮 10一 18
抽树 大戟科 树皮 20一2 8
杨梅 杨梅科 树皮 18 一22
红根 蔷薇科 根皮 巧一24
木麻黄 木麻黄科 树皮 巧一2 2
厚皮香 山茶科 树皮 25 一3 5
4 结论
通过实验知元宝枫种壳中的单宁为缩合类单
宁 ,其含量与其它树种比较还是挺高的 。 由此可得 ,
元宝枫作为每年可再生的优质揉料 ,其在靴革 中的
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K即 w or ds : a c e r tur n e a ut m bun ge ; T冲 e o f aD n i n g ; C o n et n t D iet mr i n a t ion