全 文 ：［收稿日期］ 20160313(004)
［基金项目］ 江西省卫生和计划生育委员会项目(2014A030);科研课题-校级项目(JXXT201402023)
［第一作者］ 高燕萍，博士，讲师，从事中药活性成分的研究，Tel:15979107108，E-mail:gyp1271985@ 126. com
［通讯作者］ * 钟囯跃，博士，教授，从事植物化学和资源植物等方面的研究，Tel:13907090002，E-mail:zgy1037@ 163. com
矮紫堇生物碱成分
高燕萍1，吴强2，梁健1，王洪玲1，钟囯跃1 *
(1. 江西中医药大学 中药资源与民族药研究中心，南昌 330000;
2. 江西中医药大学 科技学院，南昌 330000)
［摘要］ 目的:研究藏药矮紫堇生物碱部位的化学成分。方法:通过反复硅胶柱色谱，羟丙基葡聚糖凝胶(Sephadex LH-
20)，制备薄层色谱和半制备高效液相色谱等技术进行分离纯化，通过理化性质，运用 NMＲ，MS等波谱方法以及结合文献数据
对分离得到的化合物进行结构鉴定。结果:从矮紫堇乙醇提取物的总生物碱部位中分离鉴定了 11 个化合物，分别为 9-
methyldecumbenine C(1)，原阿片碱(2)，别隐品碱(3)，四氢黄连碱(4)，四氢小檗碱(5)，四氢巴马亭(6)，
tetrahydrocolumbamine(7) ，奥柯紫堇明碱(8)，fumariline(9) ，二氢血根碱(10)，小檗碱(11)。结论:化合物 3 和 5 ～ 11 为首次
从该植物中分离得到。
［关键词］ 矮紫堇;生物碱;化学成分;结构鉴定
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2016)17-0067-04
［doi］ 10. 13422 / j． cnki． syfjx． 2016170067
Alkaloids from Corydalis hendersonii
GAO Yan-ping1，WU Qiang2，LIANG Jian1，WANG Hong-ling1，ZHONG Guo-yue1 *
(1. Ｒesearch Center of Natural Ｒesources of Chinese Medicinal Materials and Ethnic Medicine，
Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine (TCM)，Nanchang 330000，China;
2. Science and Technology College，Jiangxi University of TCM，Nanchang 330000，China)
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents of Tibet medicine Corydalis hendersonii．
Method:The chemical constituents were isolated through combined techniques，silica gel，Sephadex LH-20，
preparative TLC and semi-preparative HPLC，and their structures were determined on the basis of physicochemical
properties，MS and NMＲ spectroscopic analysis and literature data． Ｒesult:Eleven alkaloids were isolated from the
total alkaloids part of ethanol extract from C． hendersonii． Their structures were identified as 9-methyldecumbenine
C (1) ，protopine (2) ，allocrytopine (3) ，stylopine (4) ，tetrahydroberberine (5) ，tetrhydropalmatine (6) ，
tetrahydrocolumbamine (7) ，ochotensimine (8) ，fumariline (9) ，dihydrosanguinarine (10) ，and berberine
(11)． Conclusion:Compounds 3 and 5-11 were obtained from this species for the first time．
［Key words］ Corydalis hendersonii;alkaloids;chemical constituent;structural identification
矮紫堇又名尼泊尔黄堇，罂粟科植物，主要分布
于我国西藏海拔 4 200 ～ 5 200 m的区域。矮紫堇
作为传统藏药“日棍”，主要用于治疗高血压和发
热，另外，对肝炎也有一定的疗效［1］。现已从该属
的藏药植物中分离得到的生物碱成分有 30 多种，这
些生物碱具有广泛的生物活性［2］，如抗肿瘤、抗炎
镇痛、保护肝损伤等。目前，有关矮紫堇的研究报道
较少，仅见有关矮紫堇化学成分及抗炎活性的研究
报导，主要包括异喹啉类生物碱以及挥发油成
分［3-6］。为进一步阐明该植物的化学组成，为合理
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开发该藏药资源提供化学成分依据，笔者对其总生
物碱部位的化学成分进行了研究，从中分离得到 11
个化合物，其中化合物 3，5 ～ 11 为首次从该植物中
分离得到。
1 材料
ＲY-2 型熔点仪(温度未校正，天津分析仪器
厂)，Vector 22 型红外光谱仪(德国 Bruker)，UV-
2550 型紫外光谱仪(Shimadzu)，Model 343 型旋光
仪(Perkin Elmer)，DＲX-600 型核磁共振仪(德国
Bruker)，MSD-Trap-XCT 型质谱仪(美国 Agilent)，
中压制备液相色谱仪(BUCHI C605) ，柱色谱硅胶 H
填料(烟台芝罘黄务硅胶开发试验厂，200 ～ 300
目)，LH-20 型羟丙基葡聚糖凝胶 (Sephadex，
Pharmacia 公司)，反相硅胶 C18填料(日本富士公
司，50 μm)，HSGF254 型色谱硅胶板(烟台芝罘黄务
硅胶开发试验厂)，反相硅胶板(Merk 公司)，HPLC
所用试剂均为色谱纯，氘代试剂(Cambridge Isotope
Laboratories InC )，其他试剂均为分析纯。
矮紫堇于 2013 年 8 月采自西藏，经江西中医药
大学钟囯跃教授鉴定为罂粟科矮紫堇 Corgalis
hendersonii。
2 提取分离
矮紫堇约 10 kg，将其用 80%乙醇冷浸提取 3
次，每次 3 d，回收乙醇，得总提物约 930 g。总提物
加水混悬，以 2%盐酸水溶液调节 pH 2 ～ 3，石油醚
萃取除去脂质成分后，用氨水调 pH 9 ～ 10，再用三
氯甲烷萃取，减压回收溶剂后，得总生物碱约 30 g。
总生物碱部分经反相中压制备色谱，甲醇-水
(20% ～ 100%)梯度洗脱，洗脱液经 TLC 检测合并
为 6 个组分，分别为 A1 ～ A6。A1 部分(103 mg)
经凝胶柱色谱纯化(甲醇洗脱)，再经制备薄层色谱
纯化(CHCl3-CH3OH 5∶ 1)得到化合物 10(6. 1 mg)
和 11(7. 5 mg)。A3 部分(6. 7 g)再次反相中压制
备，甲醇-水(20% ～100%)梯度洗脱，洗脱液经 TLC
检测合并为 5 个组分(A3-1 ～ A3-5)，其中 A3-2
(126 mg)经制备薄层色谱纯化(CHCl3-CH3OH 15∶
1)得到化合物 1(5. 7 mg)，2(8. 2 mg) ，6(9. 3 mg) ，
和 7(8. 5 mg)。A4 部分(135 mg)经凝胶柱色谱纯
化(CHCl3-CH3OH 1∶ 1 洗脱)，再经高效液相色谱纯
化(65%甲醇-水)得到化合物 5(7. 3 mg)和 8(4. 5
mg)。A5 部分(128 mg)经凝胶柱色谱纯化(CHCl3-
CH3OH 1∶ 1 洗脱)，再经制备薄层色谱纯化(CHCl3-
CH3OH 20∶ 1)得到化合物 3(10. 3 mg)，4(6. 0 mg)
和 9(7. 2 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色粉末，碘化铋钾反应阳性。ESI-
MS m/z 386［M + Na］+，分子式 C20 H13 NO6。
1H-NMＲ(CDCl3，600 MHz)δ:6 个芳氢质子信号
8. 24(d，5. 4，H-3)，8. 02(s，H-8) ，7. 41(d，5. 4，
H-4) ，7. 36(d，7. 8，H-2’) ，7. 15(d，7. 8，H-3’) ，
7. 05(s，H-5) ，2 组二氧亚甲基质子信号 6. 09(br s，
2H，H-7’)和 6. 18(br s，2H，H-12) ，1 个单峰甲基
质子信号 2. 13(s，3H，CH3-11)。
13C-NMＲ(CDCl3，
150 MHz)δ:155. 3(C-1)，139. 9(C-3) ，121. 0(C-
4) ，103. 5 (C-5) ，136. 3 (C-5a) ，150. 3 (C-6) ，
148. 6(C-7) ，103. 5(C-8) ，123. 2(C-8a) ，91. 8(C-
9) ，166. 5(C-10) ，29. 6(C-11) ，101. 3(C-12) ，
146. 3(C-1’) ，119. 1(C-2’) ，113. 3(C-3’) ，148. 9
(C-4’) ，144. 5(C-5’) ，108. 3(C-6’) ，103. 1(C-
7’)。以上数据和文献［3］报道基本一致，推断该化
合物为 9-methyldecumbenine C。
化合物 2 白色粉末，碘化铋钾反应阳性。ESI-
MS m/z 354［M + H］+，分子式 C20H19NO5。
1H-NMＲ
(CDCl3，600 MHz)δ:4 个芳氢质子信号 6. 90(s，H-
1)，6. 70(d，8. 0，H-11) ，6. 66(d，8. 0，H-12) ，
6. 64(s，H-4) ，2 组二氧亚甲基质子信号 5. 96(br s，
2H，2，3，-OCH2O-)和 5. 92(br s，2H，9，10，
-OCH2O-)，2 组单峰亚甲基质子信号 3. 76(s，2H，
H-13)和 3. 60(s，2H，H-8) ，2 组多重锋亚甲基质
子信号 3. 02(m，2H，H-5)和 2. 53(m，2H，H-6)
以及 1 个连氮单峰甲基质子信号 1. 93(s，3H，N-
CH3)。
13C-NMＲ(CDCl3，150 MHz)δ:108. 1(C-1)，
146. 2(C-2) ，148. 1(C-3) ，110. 3(C-4) ，135. 6(C-
4a) ，31. 3(C-5) ，57. 7(C-6) ，51. 3(C-8) ，128. 6
(C-8a) ，146. 1(C-9) ，146. 1(C-10) ，106. 8(C-
11) ，124. 8(C-12) ，128. 8(C-12a) ，46. 2(C-13) ，
194. 0(C-14) ，132. 3 (C-14a) ，41. 7 (N-CH3)，
101. 5(2，3，-OCH2O-)，101. 0(9，10，-OCH2O-)。
以上数据和文献［7］报道的基本一致，推断该化合
物为原阿片碱。
化合物 3 白色粉末，碘化铋钾反应阳性。ESI-
MS m/z 370［M + H］+，分子式为 C21H23NO5。与化
合物 2 原阿片碱相比，该化合物少了 2，3，-OCH2O-
核磁信号，多了 2 个甲氧基核磁信号 δH:3. 86(s，
3H)和 3. 76(s，3H)，δc:60. 8 和 55. 9。13C-NMＲ
(CDCl3，150 MHz)δ:108. 9(C-1)，146. 2(C-2) ，
148. 2(C-3) ，109. 3(C-4) ，135. 9(C-4a) ，32. 3(C-
5) ，57. 6(C-6) ，50. 3(C-8) ，128. 7(C-8a) ，149. 8
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(C-9)，147. 1(C-10) ，109. 8(C-11) ，125. 8(C-
12) ，129. 0(C-12a) ，46. 0(C-13) ，193. 0(C-14) ，
132. 9(C-14a) ，41. 5 (N-CH3) ，60. 8 (-OCH3)，
55. 9(-OCH3)，101. 0(9，10，-OCH2O-)。以上数据
与文献［8］报道的基本一致，推断该化合物为别隐
品碱。
化合物 4 无色油状物，碘化铋钾反应阳性。
ESI-MS m/z 324 ［M + H］+，分 子 式 为
C19H17NO4。
1H-NMＲ(CDCl3，600 MHz)δ:4 个芳氢
质子信号 6. 93(s，H-1)，6. 70(d，8. 0，H-11) ，6. 66
(d，8. 0，H-12) ，6. 65(s，H-4) ，2 组二氧亚甲基质
子信号 5. 98(br s，2H，2，3，-OCH2O-)和 5. 92
(br s，2H，9，10，-OCH2O-)，其他质子信号处于相
对高场。13C-NMＲ谱(CDCl3，150 MHz)δ:106. 3(C-
1)，145. 5(C-2) ，146. 5(C-3) ，108. 6(C-4) ，127. 9
(C-4a) ，29. 3(C-5) ，51. 3(C-6) ，52. 9(C-8) ，
127. 2(C-8a) ，146. 5(C-9) ，143. 6(C-10) ，106. 9
(C-11) ，121. 3(C-12) ，128. 9(C-12a) ，36. 6(C-
13) ，59. 8(C-14) ，130. 6(C-14a) ，101. 0(2，3，
-OCH2O-)，101. 3(9，10，-OCH2O-)。以上数据与
文献［9］报道的基本一致，推断该化合物为四氢黄
连碱。
化合物 5 无色油状物，碘化铋钾反应阳性。
ESI-MS m/z 340［M + H］+，分子式为 C20 H21 NO4。
该化合物的核磁数据与四氢黄连碱相比，少了 1 个
二氧甲基信号，多了 2 个甲氧基信号 δH:3. 86(s，
3H)和 3. 76(s，3H)，δc:59. 3 和 55. 5。13C-NMＲ
(CDCl3，150 MHz)δ:105. 5(C-1)，146. 1(C-2) ，
145. 1(C-3) ，107. 3(C-4) ，127. 5(C-4a) ，28. 9(C-
5) ，51. 2(C-6) ，53. 2(C-8) ，127. 3(C-8a) ，150. 0
(C-9) ，145. 2(C-10) ，111. 0(C-11) ，123. 7(C-
12) ，128. 5(C-12a) ，36. 4(C-13) ，60. 0(C-14) ，
130. 6(C-14a) ，100. 1(-OCH2O-)，59. 3(-OCH3)，
55. 5(-OCH3)。以上数据与文献［10］报道的基本
一致，推断该化合物为四氢小檗碱。
化合物 6 无色油状物，碘化铋钾反应阳性。
ESI-MS m/z 356［M + H］+，分子式为 C21 H25 NO4。
13C-NMＲ(CDCl3，150 MHz)δ:108. 5(C-1)，145. 1
(C-2) ，145. 0(C-3) ，109. 3(C-4) ，126. 5(C-4a) ，
28. 7(C-5) ，51. 0(C-6) ，53. 3(C-8) ，127. 1(C-
8a) ，149. 8(C-9) ，145. 1(C-10) ，111. 3(C-11) ，
123. 6(C-12) ，128. 8(C-12a) ，36. 4(C-13) ，59. 5
(C-14) ，130. 7 (C-14a) ，51. 3 (-OCH3)， 56. 5
(-OCH3)，59. 7(-OCH3)，55. 5(-OCH3)。以上数
据与文献［11］报道的基本一致，推断该化合物为四
氢巴马汀。
化合物 7 无色粉末，碘化铋钾反应阳性。ESI-
MS m/z 342［M + H］+，分子式为C20H23NO4。
13C-
NMＲ(CDCl3，150MHz)δ:111. 0(C-1)，144. 3(C-
2) ，144. 5(C-3) ，112. 3(C-4) ，124. 6(C-4a) ，28. 5
(C-5) ，51. 1(C-6) ，53. 3(C-8) ，127. 5(C-8a) ，
149. 8(C-9) ，146. 0(C-10) ，111. 7(C-11) ，123. 6
(C-12) ，128. 4(C-12a) ，35. 7(C-13) ，58. 5(C-
14) ，129. 9 (C-14a) ，55. 6 (-OCH3)， 59. 6 (-
OCH3)，55. 5(-OCH3)。以上核磁数据与文献［12］
报 道 的 基 本 一 致，推 断 该 化 合 物 为
tetrahydrocolumbamine。
化合物 8 淡黄色粉末，碘化铋钾反应阳性。
ESI-MS m/z 366［M + H］+，分子式为 C22 H23
NO4。
1H-NMＲ(CDCl3，600 MHz)δ:4 个芳氢质子信
号 7. 10(d，8. 0，H-12)，6. 76(d，8. 0，H-11) ，6. 55
(s，H-4) ，6. 25(s，H-1) ，1 组二氧亚甲基质子信号
5. 98(s，2H，9，10-OCH2O-)，2 个末端烯氢质子信
号 5. 62，4. 87(s，2H，-CH2)，1 个连氮甲基质子信
号 2. 15(s，N-CH3)，2 个甲氧基质子信号 3. 85(s，
3H)，3. 65(s，3H) ，其他质子信号处于相对高场。
13C-NMＲ(CDCl3，150 MHz)δ:110. 1(C-1)，142. 8
(C-2) ，147. 0(C-3) ，110. 2(C-4) ，125. 7(C-4a) ，
29. 0(C-5) ，47. 8(C-6) ，36. 6(C-8) ，123. 6(C-
8a) ，147. 7(C-9) ，147. 3(C-10) ，107. 8(C-11) ，
113. 4(C-12) ，135. 8(C-12a) ，155. 3(C-13) ，71. 8
(C-14) ，137. 0(C-14a) ，106. 6(-CH2)，101. 2(9，
10-OCH2O-)，55. 9(-OCH3)，55. 7(-OCH3)，38. 9
(N-CH3)。以上数据与文献［10］报道的基本一致，
推断该化合物为奥柯紫堇明碱。
化合物 9 白色粉末，碘化铋钾反应阳性。ESI-
MS m/z 352［M + H］+，分子式为 C20 H17 NO5。
1H-NMＲ(CDCl3，600 MHz)δ:4 个芳氢质子信号
7. 36(d，8. 0，H-10)，7. 06(d，8. 0，H-9) ，6. 75(s，
H-1) ，6. 45(s，H-4) ，2 组二氧亚甲基质子信号 6. 15
(s，2H，2，3-OCH2O-)和 6. 11(s，2H，9，10-
OCH2O-)，1 个连氮甲基质子信号 2. 75(s，N-CH3)，
其他质子信号处于相对高场。13C-NMＲ(CDCl3，150
MHz)δ:115. 1(C-1)，148. 8(C-2) ，149. 0(C-3) ，
110. 2(C-4) ，124. 7(C-4a) ，26. 0(C-5) ，57. 8(C-
6) ，40. 6(C-8) ，122. 6(C-8a) ，151. 0(C-9) ，151. 3
(C-10) ，110. 8(C-11) ，116. 4(C-12) ，135. 8(C-
12a) ，202. 3(C-13) ，76. 8(C-14) ，137. 1(C-14a) ，
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103. 5 (2，3-OCH2O-)，103. 2 (9，10-OCH2O-)，
38. 9(N-CH3)。以上数据与文献［10］报道的基本
一致，推断该化合物为 fumariline。
化合物 10 淡黄色粉末，碘化铋钾反应阳性。
ESI-MS m/z 334 ［M + H］+，分 子 式 为
C20H15N
+ O4。
1H-NMＲ(DMSO-d6，600 MHz)δ:4 个
双峰芳氢质子信号 7. 66(d，8. 0，H-11)，7. 36(d，
8. 0，H-12) ，7. 26(d，8. 0，H-10) ，6. 76(d，8. 0，H-
9) ，2 个单峰芳氢质子信号 7. 63(s，H-4) ，7. 08(s，
H-1) ，2 组二氧亚甲基质子信号 6. 05(s，2H，2，3-
OCH2O-)和 6. 01(s，2H，7，8-OCH2O-)，1 个连氮
甲基质子信号 2. 65(s，N-CH3)，1 个单峰亚甲基质
子信号 4. 16(s，2H)。 13C-NMＲ(DMSO-d6，150
MHz)δ:104. 3(C-1)，147. 2(C-2) ，147. 0(C-3) ，
99. 8(C-4) ，126. 1(C-4a) ，140. 4(C-4b) ，48. 3(C-
6) ，113. 0 (C-6a) ，144. 5 (C-7) ，146. 8 (C-8) ，
106. 60(C-9) ，116. 0(C-10) ，127. 0(C-10a) ，124. 2
(C-10b) ，119. 9(C-11) ，123. 5(C-12) ，130. 5(C-
12a) ，101. 6 (-OCH2O-2，3)，101. 2 (-OCH2O-7，
8)，40. 53(N-CH3)。以上数据与文献［13］报道的
基本一致，推断该化合物为二氢血根碱。
化合物 11 淡黄色粉末，碘化铋钾反应阳性。
ESI-MS m/z 359 ［M + Na］+，分 子 式 为
C20H18N
+ O4。
1H-NMＲ(DMSO-d6，600 MHz)δ:6 个
芳氢质子信号 9. 90(s，H-8)，8. 95(s，H-13) ，8. 10
(d，8. 0，H-11) ，7. 96(d，8. 0，H-12) ，7. 76(s，H-
1) ，7. 05(s，H-4) ，1 组二氧亚甲基质子信号 6. 18
(s，2H，2，3-OCH2O-)，2 个甲氧基质子信号 4. 05
(s，3H)，3. 95(s，3H) ，其他质子信号处于相对高
场。13C-NMＲ(DMSO-d6，150 MHz)δc:105. 2(C-
1)，147. 5(C-2) ，149. 4(C-3) ，108. 3(C-4) ，130. 2
(C-4a) ，26. 3(C-5) ，57. 0(C-6) ，145. 3(C-8) ，
122. 1(C-8a) ，150. 5(C-9) ，143. 5(C-10) ，123. 2
(C-11) ，126. 6(C-12) ，132. 6(C-12a) ，120. 2(C-
13) ，137. 1(C-13a) ，121. 0(C-13b) ，101. 9(2，3-
OCH2O-)，61. 2(9-OCH3)，55. 3(10-OCH3)。以上
数据与文献［10］报道的基本一致，推断该化合物为
小檗碱。
［参考文献］
［1］ 中国科学院西北高原生物研究所． 藏药志［M］． 西
宁:青海人民出版社，1991:350-351．
［2］ 吕芳，徐筱杰． 紫堇属藏药中生物碱成分及生物活
性研究进展［J］． 时珍国医国药，2007，18(4):
779-780．
［3］ 林茂，刘欣，方启成． 尼泊尔黄堇化学成分的研究
［J］． 植物学报，1986，28(1):91-93．
［4］ Fu Y，Zhou Y，Liao X，et al． A new alkaloid from
Corydalis hendersonii［J］． Planta Med，2009，75:547-
549．
［5］ 傅予，梁健，白央，等． 尼泊尔黄堇中总生物碱的串
联质谱分析［J］． 质谱学报，2010，31(2):98-102．
［6］ 舒花，马学燕，李鑫，等． 矮紫堇总生物碱的含量测
定及其抗炎活性研究［J］． 西北药学杂志，2015，30
(5):602-604．
［7］ 唐艳丽，杨爱梅，张樱山，等． 灰绿黄堇生物碱化学
成分的研究(I)［J］． 中国中药杂志，2005，30(3):
195-197．
［8］ 王奇志，梁敬钰，原悦． 岩黄连化学成分［J］． 中国
天然药物，2007，5(1):31-34．
［9］ Jang S I，Kim B H，Lee W Y，et al． Stylopine from
Chelidonium majus inhibits LPS-induced inflammatory
mediators in ＲAW 264. 7 cells［J］． Arch Pharm Ｒes，
2004，27(9) :923-929．
［10］ 於佳佳，丛登立，姜颖，等． 黄紫堇生物碱化学成分
及抗肿瘤活性成分研究 ［J］． 中药材，2014，37
(10):1795-1798．
［11］ 赵东宝，唐艳丽，汪汉卿． 灰绿黄堇生物碱化学成分
的研究(Ⅱ)［J］． 中国中药杂志，2005，30(22):
1756-1757．
［12］ 傅小勇，梁文藻，涂国士． 东阳元胡块茎中的生物碱
的化学研究［J］． 药学学报，1986，21(6):447-453．
［13］ 邹惠亮，李红玉，余绍福，等． 博落回的生物碱成分
及细胞毒活性研究［J］． 中国中药杂志，2015，40
(3):458-462．
［责任编辑 邹晓翠］
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第 22 卷第 17 期
2016 年 9 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 22，No． 17
Sep．，2016