全 文 ：两产地紫花地丁挥发油的化学成分研究
刘　嘉 , 　徐润生 , 　程存归＊
(浙江师范大学化学与生命科学学院 ,浙江 金华 321004)
收稿日期:2008-12-05
作者简介:刘　嘉(1985-),男 ,在读硕士研究生。 Tel:(0579)82326826E-mail:ccg@zjnu.cn
＊通讯作者:程存归 ,教授 ,研究方向:天然产物化学及波谱分析。 Tel:(0579)83126962
关键词:紫花地丁;挥发油;化学成分;气相色谱-质谱联用法
摘要:目的:通过研究不同产地紫花地丁挥发油的化学成分 ,为紫花地丁的开发利用提供理论依据。方法:采用水蒸气蒸
馏法提取采自长春市和金华市紫花地丁全草挥发油 , 应用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对其化学成分进行分析鉴
定 , 测定了各化合物的相对百分含量 , 并对两个产地的挥发油进行了比较。结果:分别从长春和金华紫花地丁全草的挥
发油中 ,分离出 25和 23种成分 ,鉴定出其中 22和 21个化合物。分别占分离总量的 88.00%和 91.30%。结论:2种紫花
地丁挥发油化学成分存在显著差异 ,其主要成分分别是棕榈酸(16.77%)和植物醇(26.97%)。
中图分类号:R284.1　　　　　文献标识码:A　　　　　文章编号:1001-1528(2009)10-1575-03
ChemicalconstituentsofvolatileoilofViolayedoensisMakinofromtwohabitats
LIUJia, 　XURun-sheng, 　CHENGCun-gui＊
(ColegeofChemistryandLifeScience, ZhejiangNormalUniversity, Jinhua321004, China)
KEYWORDS:ViolayedoensisMakino;essentialoil;chemicalconstituents;GC-MS
ABSTRACT:AIM:ToanalysethechemicalconstituentsofvolatilecomponentsfromViolayedoensisMakino.
METHODS:TheessentialoilsfromViolayedoensisMakino(colectedfromJinhuacityandChangchuncity)were
extractedbysteamdistilation.ThechemicalcompoundswereseparatedandidentifiedbyGC-MS.Therelative
contentofeachcomponentwasdeterminedbyareanormalization.RESULTS:Twenty-fiveandtwenty-threecon-
stituentswereseparatedfromViolayedoensisMakinocolectedfromChangchuncityandJinhuacity;twenty-oneand
twenty-twocompoundswereidentifiedrespectively.Theratiosofidentificationoftotalcompoundswere88.00%
and91.30% respectively.CONCLUSION:TherearesignificantdiferencebetweentwovarietiesofViolayedoen-
sisMakino, themaincoustituentsineachplantaren-hexadecanoicacid(16.77%)andphytol(26.97%).
　　紫花地丁为堇菜科(Violaceae)植物紫花地丁
(ViolayedoensisMakino)的带根全草 ,又名野堇菜 、
辽堇菜 、光瓣堇菜 ,为多年生莲座状草本 ,中国药典
2005年版将其收载其中[ 1] , 临床上常用于治疗痢
疾 、乳房炎 、黄疸 、目赤肿痛 ,以及外敷治跌打损伤 、
毒蛇咬伤等 [ 2, 3] 。紫花地丁中含黄酮 、有机酸 、植物
甾类和挥发油等多种成分 ,近年来的研究还表明 ,紫
花地丁提取物在低于毒性剂量的浓度下 ,可完全抑
制艾滋病毒(HIV)的生长 ,紫花地丁的二甲亚砜提
取物具有很强的体外抑制 HIV活性 ,可能在防治艾
滋病上有前景[ 4-6] 。而且紫花地丁富含 Cu、Fe、Mn、
Zn、Mg等微量元素 [ 7] 。
紫花地丁挥发油化学成分未见报道 ,本文收集
南北两种产地的紫花地丁 ,采用水蒸气蒸馏法提取
出紫花地丁全草挥发油 ,采用 GC-MS分析鉴定其挥
发油化学成分 ,用气相色谱面积归一化法测定了各
成分的相对百分含量 ,对紫花地丁所含挥发油的化
学成分进行了比较分析 ,为进一步研究和开发奠定
了基础。
1　实验部分
1.1　实验材料及处理
紫花地丁全草分别于 2005年秋季采自于浙江
省金华地区浙江师范大学校园和吉林省长春市南湖
公园 。经浙江省金华市药检所中药科李冰岚副主任
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October2009
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中药师鉴定为堇菜科(Violaceae)植物紫花地丁(Vi-
olayedoensisMakino)。新鲜采集的紫花地丁全草洗
净 、晾干后切碎称重 ,用水蒸气蒸馏装置提取挥发
油 ,所得挥发油水溶液加入乙醚进行萃取 ,同时加入
分析纯 NaCl粉末至饱和以降低挥发油在水相中的
溶解度 。紫花地丁全草的得油率(重量比)见表 1。
表 1　 挥发油收率(w/w)
产地 原料 /g 挥发油 /g 得率 /% 颜色
金华 42.534 0.027 0.063 浅黄色
长春 38.023 0.032 0.084 黄色
1.2　仪器与实验条件
美国 Finnigan质谱公司生产的 TRACE气-质联
用仪。色谱条件:石英毛细管柱 DB-WAX(JW公
司), 30 m×0.25 mm×0.25 μm,载气为氦气 ,柱流
量 1 mL/min。汽化室温度:260 ℃,升温程序为 80
℃开始以 10 ℃/min的速度升到 260 ℃。质谱条
件:电离源为 EI,电离能量 70 eV,离子源温度 230
℃,扫描范围:30 ～ 500 amu,进样量 1.0 mL,分流比
50∶1。
2　结果
2.1　挥发油总离子流程图
按 1.2项测定方法进行实验 ,两种产地的紫花
地丁挥发油总离子流程图如图 1、2所示。
2.2　化学成分鉴定结果
按实验条件 ,对不同产地紫花地丁全草挥发油
进行了分析 , GC分别分离出 25(金华)和 23(长春)
个组分 ,所检出的化合物成分数量相差不大 。化合
图 1　紫花地丁(金华)挥发油 GC/MS总离子流程图
Fig.1　TotalionchromatogramofessentialoilofViolaye-
doensisMakinofromJinhua
图 2　紫花地丁(长春)挥发油 GC/MS总离子流程图
Fig.2　TotalionchromatogramofessentialoilofViolaye-
doensisMakinofromChangchun
物的定量分析使用 Hewlet-Parkard软件按峰面积归
一化法计算各峰面积的相对百分含量。成分分析是
在扣除了溶剂峰之后 ,根据 GC/MS联用仪所得质谱
信息经计算机用 NISTMSSearch数据库检索与标准
谱图对照 、分析 ,鉴定出其中 22和 21个化合物 ,分
别占气相色谱分离总量的 88.00%和 91.30%。挥
发油化学成分鉴定结果见表 2。
表 2　 紫花地丁挥发油化学成分
峰号 化学成分 分子式 分子量 相对百分含量 /%金华 长春
1 苯乙醛 Benzeneacetaldehyde C8H8O 120 - 4.11
2 芳樟醇 Linalool C10H18O 154 1.37 -
3 1-甲基环庚醇 1-methylcycloheptanol C8H16O 128 1.33 -
4 苯乙醇 Phenylethylalcohol C8H10O 122 - 6.72
5 吲哚 Indole C8H7N. 117 - 0.65
6 2-甲氧基-4-乙烯基苯酚 2-methoxy-4-vinylphenol C9H10O2 150 6.18 -
7 1, 2-二甲基丙基环丙烷 1, 2-dimethylpropylcyclopropane C8H16 112 0.50 2.11
8 香叶基丙酮 Geranylacetone C13H22O 1.24 -
9 2, 6-二叔丁基对苯醌 2, 6-Di-tert-butyl-p-benzoquinone C14H20O2 220 0.64 0.65
10
7-甲氧基-2, 2, 4, 8-四甲基三环 [ 5.3.1.0(4, 11)]十一烷 7-methoxy-2, 2,
4, 8-tetramethyltricyclo[ 5.3.1.0(4, 11)] undecane C16H28O 236 - 3.45
11
4-(2, 2, 6-三甲基-7-氧代二环 [ 4.1.0] -1-庚基)-3-丁烯-2-酮 4-(2, 2, 6-
trimethyl-7-oxybicyclo-[ 4.1.0] hept-1-yl)-3-buten-2-one C12H18O 178 9.92 4.08
12 2, 6-二叔丁基对甲基苯酚 2, 6-Di-tert-butyl-p-cresol C15H24O 220 - 4.04
13 环戊基乙酸乙烯酯 Cyclopentaneaceticacid, ethenylester C9H16O2 156 6.55 -
14
(R)-5, 6, 7, 7a-四氢-4, 4, 7a-三甲基-2(4H)-苯并呋喃 (R)-5, 6, 7, 7a-tet-
rahydro-4, 4, 7a-trimethyl-2(4H)-Benzofuranone C11H16O2 180 8.22 3.17
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(续表 2)
峰号 化学成分 分子式 分子量 相对百分含量 /%金华 长春
15
甲基二丁酸二(1-甲基丙基)酯 butanedioicacid, methyl-, bis(1-methylpro-
pyl)ester C13H24O4 244 0.63 -
16 十二碳酸 Dodecanoicacid C12H24O2 200 1.16 -
17
2-甲基丙酸-1-(1, 1-二甲基乙基)-2-甲基-1, 3-丙二酯 propanoicacid, 2-
methyl, -1-(1, 1-dimethylethyl)-2-methyl-1, 3-propanediyester C16H30O4 286 - 1.07
18 雪松醇 Cedrol C16H26O 222 2.63 -
19
(5E, 6Z)-5, 6-二(2, 2-二甲基丙烯基)癸烷 (5E, 6Z)-5, 6-bis(2, 2-dime-
thylpropylidene)decane C20H38 278 15.03 9.06
20 十五醛 Pentadecanal C15H30O 226 - 2.05
21 2-(1-苯基乙基)-苯酚 2-(1-phenylethyl)-phenol C14H14O 198 5.92 -
22 十四碳酸 Tetradecanoicacid C14H28O2 228 0.23 -
23 6, 10, 14-三甲基-2-十五碳酮 6, 10, 14-trimethyl-2-pentadecanone C18H36O 268 5.69 11.92
24 异植物醇 Isophytol C20H40O 200 3.94 1.63
25 棕榈酸 n-hexadecanoicacid C16H32O2 256 16.77 3.98
26 亚油酸 Linoleicacid C18H32O2 280 2.97 3.79
27 (9Z, 12Z, 15Z)-十八三烯酸 (9Z, 12Z, 15Z)-octadecatrienoicacid C18H30O2 278 3.86 -
28 十八碳酸 Octadecanoicacid C18H36O2 284 0.96 -
29 植物醇 Phytol C20H40O 296 3.55 26.97
30 顺-9-辛基癸烯酰胺 (Z)-9-octadecenamide C18H35NO 281 - 1.00
31
1, 2-苯甲二酸单(2-乙基己基酯)1, 2-benzenedicarboxylicacid, mono(2-
ethylhexyl)ester C16H22O4 278 - 1.96
32 芥酸酰胺 (Z)-13-docosenamide C22H43NO 337 - 4.97
33 角鲨烯 Squalene C30H50 410 - 0.44
3　讨论
从鉴定结果(表 2)中不难发现 ,紫花地丁全草
挥发油的化学组成主要以酯类 、醛酮类 、酚类及高级
烷烃为主。产于金华与长春的 2种紫花地丁挥发油
成分有显著差别 ,仅 10种化合物为两者所共有 。采
自于浙江金华的紫花地丁全草挥发油中含量最高的
是羧酸 ———棕榈酸 (16.77%), 其次为烷烃 ———
(5E, 6Z)-5, 6-二(2, 2-二甲基丙烯基)癸烷。而采自
于吉林长春紫花地丁全草挥发油中含量最高的是植
物醇(26.97%),其次为 6, 10, 14-三甲基-2-十五碳
酮(11.92%)。从分析结果表明不同产地的紫花地
丁全草挥发油所含化学成分具有非常显著的差异 ,
导致这一结果可能与其生长环境及气候条件有关 。
由于不同地区生长的同种植物 ,含有不同化学成分 ,
因此 ,作为天然产物的中药挥发油化学成分的研究
具有非常重要的意义 。通过对两种紫花地丁全草挥
发油的成分和含量的分析评价 ,为紫花地丁质量标
准的建立和控制提供了一条新的途径 ,同时也为进
一步开发利用堇菜科植物资源提供了科学依据。
参考文献:
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