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红树植物海芒果树叶中的挥发油和脂肪酸研究



全 文 :第 37卷 第 2期
2 0 1 0年 6月
福 建 林 业 科 技JourofFujianForestrySciand Tech
Vol.37 No.2
Jun., 2 0 1 0
doi:10.3969/j.issn.1002-7351.2010.02.011
红树植物海芒果树叶中的挥发油和脂肪酸研究
胡世伟 1 ,宋文东2 ,王 浩 1 ,颜建斌 1 ,李世杰1
(1.广东海洋大学食品科技学院 ,广东 湛江 524088;2.广东海洋大学理学院 ,广东湛江 524088)
摘要:用气相色谱 -质谱联用仪 , 分析测定红树植物海芒果(Cerberamanghas)叶片的挥发油和脂肪酸。 结果表明 , 挥发油
中分离出 24个峰 ,鉴定出 22种化合物 ,其中 2, 6-二叔丁基 -4-甲基苯酚含量丰富 , 占挥发油总量的 40.89%;脂肪酸中
分离出 17个峰 , 鉴定出 16种化合物 ,脂肪酸有 7种 ,其中十六酸(棕榈酸)和 9, 12-十八碳二烯酸(亚油酸)含量比较高 , 分
别占脂肪酸总量的 38.98%和 8.71%。
关键词:海芒果;挥发油;脂肪酸;气相色谱 -质谱法
中图分类号:O657.63   文献标识码:A   文章编号:1002-7351(2010)02-0046-05
StudyontheVolatileoilandFatyAcidsoftheLeavesoftheMangrovePlantsCerberamanghas
HUShi-wei1 , SONGWen-dong2 , WANGHao1 , YANJian-bin1 , LIShi-jie1
(1.ColegeofFoodScienceandTechnology, GuangdongOceanUniversity, Zhanjiang524088, Guangdong, China;
2.CollegeofScience, GuangdongOceanUniversity, Zhanjiang524088, Guangdong, China)
Abstract:ThevolatileoilandfatyacidsoftheleavesofthemangroveplantsCerberamanghaswerestudiedbyGC-MS.Accordingto
theresults, 24peakswereseparatedand22compoundswereidentifiedfromthevolatileoil, Butylatedhydroxytoluenewasabundant
about40.89% relatively, and17peakswereseparatedand16compoundswereidentifiedfromthefatyacids, includingsevenkinds
offattyacids, thecetylicacidandlinoleicacidhadhighcontentbytakingtheproportionof38.98% and8.71%.
Keywords:Cerberamanghas;volatileoil;fattyacid;GC-MS
  红树植物海芒果(Cerberamanghas)为夹竹桃科(Apocynaceae)海芒果属(Cerbera),主要分布于我国的
广东 、广西 、台湾 、海南等地以及亚洲和澳大利亚的热带地区 。植株高 4 ~ 8 m,有乳汁。枝粗壮 ,具明显叶
痕;叶互生 ,倒卵状披针形或倒卵状矩圆形 ,长 6 ~ 37 cm。聚伞花序顶生;花白色 ,喉部红色 ,径约 5 cm,花
期 3 ~ 10月。核果椭圆形或卵圆形 ,橙黄色 ,果期 11月至翌年春季。叶丛生于枝顶 ,披针形或倒披针形 。
顶生聚伞花序 ,花高脚碟状 ,花冠白色 ,中央淡红色 ,裂片 5。核果卵形 ,橙花色 ,有毒 。
国外研究表明 ,海芒果主要含有强心苷 、木脂素 、环烯醚萜苷和降单萜等类型的化合物 [ 1-4] ,文献检索
未发现对该植物挥发油和脂肪酸的研究 [ 5 -7] 。目前 ,红树林生态资源的药用研究已成为红树植物保护与
合理利用的优先项目 。本文对红树植物海芒果树叶的挥发油和脂肪酸采用 GC-MS方法进行测定分析 ,以
期为海芒果药用资源系统研究提供依据。
1 材料和方法
1.1 材料
从湛江市特呈岛摘取新鲜海芒果叶片 ,植物由广东海洋大学农学院韩维栋教授鉴定。
1.2 仪器与试剂
QP-2010A型气相色谱质谱联用仪(日本岛津公司);QP-5000GC-MS型气相色谱质谱联用仪(日本
 收稿日期:2009-10-11;修回日期:2009-12-23
 基金项目:广东省自然科学基金项目(06029124)
 作者简介:胡世伟(1984—),男 ,山东潍坊人 , 广东海洋大学在读硕士 ,从事水产品加工及贮藏工程学和海洋应用化学的
研究。
 通讯作者:宋文东(1960—), 男 , 广东湛江人 , 广东海洋大学教授 、博导 , 博士。 Tel:0759-2396163, E-mail:songwd60
@163.com。
第 2期 胡世伟 , 等:红树植物海芒果树叶中的挥发油和脂肪酸研究
岛津公司)。实验过程中所用试剂均为分析纯 。
1.3 实验方法
1.3.1 挥发油的提取 准确称取洗净阴干后粉碎的海芒果叶片 500g,置于自制的提取罐中 ,采用水蒸气
蒸馏法 ,加入 600mL水 ,放置在电炉上直接加热蒸馏 ,接收瓶用冰水冷凝 ,提取油质 3h。把接收到的油水
混合液中加入氯化钠进行饱和 ,用乙醚进行萃取 ,得到淡黄色乙醚萃取液。取上层乙醚萃取液 ,加入无水
硫酸镁过夜除水 。最后分离除去硫酸镁 ,将乙醚挥发除去 ,得到淡黄色油状液体 1.15 g,得率为 2.3%[ 8] 。
用 QP-5000 GC-MS型气相色谱质谱联用仪检测。
1.3.2 脂肪酸的提取 准确称取洗净阴干后粉碎的海芒果叶片 25.00 g,用滤纸包好 ,置于索氏提取器
中 。以石油醚为溶剂 , 85 ℃水浴回流提取 8h。旋转蒸发回收溶剂 ,得到黄色具特殊气味的油状液体 3.21
g,得率为 12.84%。
1.3.3 脂肪酸的甲酯化 取 0.5g油状液体于试管中 ,加入 4 mL0.5 mol· L-1的 KOH-CH3OH,置于 60
℃水浴中 30 min,后加入 2mol·L-1的 HCl酸化至溶液 pH为 2。加入乙醚进行萃取 ,分层后取油层 ,加入
2.5%的 H2SO4 -CH3OH,在 60 ℃水浴条件下甲酯化 1 h,然后加入乙醚 、水各 2 mL,振荡萃取 ,吸取上层油
层 ,再加入 2 mL乙醚重复萃取 1次。将萃取液合并 ,加入无水硫酸镁过夜;次日用胶头滴管吸取上清液 ,
挥干乙醚 ,放置待测 [ 9] 。用 QP-2010A型气相色谱质谱联用仪检测。
1.4 挥发油和脂肪酸的检测条件
1.4.1 挥发油的检测条件
1)GC条件:DB25交联石英毛细管柱 ,柱温为 40 ℃,进样温度为 250 ℃,柱压为 49.7 kPa,载气为氦
气 ,柱流量为 1mL· min-1 ,载气流量 3 mL· min-1 ,进样量 0.5 μL;分流比 20∶1。
2)MS条件:EI离子源 ,电子能量 70 eV,电离温度为 200 ℃,界面温度为 230 ℃,扫描时间为 6 ~ 15
min,扫描质量范围为 20 ~ 500 u。
1.4.2 脂肪酸的检测条件
1)GC条件:2010型气相色谱仪 ,毛细管柱 ,载气为氦气 ,柱温 60℃,进样温度 250℃,柱压 53.6 kPa,
载气流量 3mL·min-1 ,进样量 0.5 μL;分流比 20∶1。
2)MS条件:EI离子源 ,电子能量 70eV,电离温度 200℃,界面温度 230 ℃,扫描时间 2 ~ 40min,扫描
质量范围 20 ~ 500 u。
2 结果与讨论
2.1 挥发油的测定结果
按照实验方法所述 GC-MS条件 ,对海芒果叶子的挥发油提取液进行 GC-MS分析 ,其总离子流图如
图 1所示。由图 1可知 , 40 min内提取液分离出 24个峰 ,由质谱图与标准图谱核对 ,鉴定其化合物 ,采用
峰面积归一化法计算相对含量 ,见表 1。
表 1 海芒果挥发油化学成分分析结果
序号 保留时间 /min 名称 化学式 相似度 含量 /%
1 13.566 2, 6-二叔丁基 -4-甲基苯酚 C15H24O 97 40.89
2 15.900 二十烷 C20H42 92 2.22
3 18.273 8-庚基十五烷 C22H46 92 2.40
4 19.334 二十一烷 C21H44 92 2.59
5 20.069 2, 6, 10, 14-四甲基十六烷 C20H42 87 1.19
6 20.348 二十一烷 C21H44 92 2.93
7 20.615 2-异丙基 -5-甲基 -1-己醇 C10H22O 82 0.86
8 21.241 未检出 1.68
9 21.327 二十一烷 C21H44 93 3.42
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续表 1
序号 保留时间 /min 名称 化学式 相似度 含量 /%
10 22.393 二十烷 C20H42 94 5.09
11 22.530 三十四烷 C34H70 87 1.84
12 22.674 未检出 1.35
13 22.804 8-己基十五烷 C21H44 84 1.82
14 23.623 二十烷 C20H42 93 5.22
15 23.828 二十烷 C20H42 84 0.90
16 24.102 2-噻吩基乙酸 , 4-十四烷基酯 C20H34O2S 86 1.35
17 24.973 2, 6, 10, 14-四甲基十六烷 C20H42 85 1.86
18 25.085 二十烷 C20H42 93 6.45
19 25.642 二十一烷 C21H44 85 1.53
20 25.882 2, 6, 10, 15, 19, 23-六甲基二十四烷 C30H62 88 1.91
21 26.896 二十烷 C20H42 93 4.90
22 27.991 2, 6, 10, 14-四甲基十六烷 C20H42 86 2.08
23 29.160 二十烷 C20H42 92 3.57
24 32.027 二十烷 C20H42 89 1.95
图 1 海芒果挥发油的总离子流图
从表 1可知 , 挥发油中分离出 24个峰 ,鉴定出 22种化合物 ,其中 2, 6 -二叔丁基 -4 -甲基苯酚
(BHT)的含量最高 ,占挥发油总量的 40.89%。 2, 6-二叔丁基 -4-甲基苯酚 ,别名:抗氧剂 264,是一种
抗氧剂 ,能抑制或延缓塑料或橡胶的氧化降解而延长使用寿命;防止润滑油 、燃料油的酸值或粘度的上升;
也可作为食品添加剂能延迟食物的酸败;此外还是合成橡胶(丁苯 、丁腈 、聚氨酯 、顺丁等)、聚乙烯 、聚氯
乙稀的稳定剂[ 10] 。海芒果挥发油与红树植物秋茄树叶挥发油化学组成的比较 [ 11] ,可以发现两者的挥发
油成分中都含有 2, 6-二叔丁基 -4-甲基苯酚 ,且 BHT的相对含量都比较高(海芒果为 40.89%,秋茄为
35.20%),具有很高的相似度 ,可能是因为红树植物自己独特的生活环境所造成的 ,但仍需要进一步的
研究。
2.2 脂肪酸的测定结果
按照实验方法所述 GC-MS条件 ,对海芒果叶子的脂肪酸提取液进行 GC-MS分析 ,提取液中共分离
出 17个峰 ,其总离子流图见图 2。
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第 2期 胡世伟 , 等:红树植物海芒果树叶中的挥发油和脂肪酸研究
图 2 海芒果脂肪酸的总离子流图
表 2 海芒果叶中脂肪酸的相对含量
序号 保留时间 /min 化合物 分子式 含量 /% 相似度
1 3.840 未检出 0.83
2 5.451 八甲基环四硅氧烷 C8H24O4Si4 7.97 97
3 7.934 十甲基环五硅氧烷 C10H30O5Si5 2.55 91
4 10.536 十二甲基环六硅氧烷 C12H36O6Si6 0.66 95
5 16.268 *十四酸甲酯 C15H30O2 6.19 96
6 17.164 十七烷 C17H36 0.78 96
7 17.431 *十五酸甲酯 C16H32O2 1.15 95
8 18.541 *十六酸甲酯 C17H34O2 38.98 97
9 18.957 2, 3-二甲基 -1-十一烯 -3-醇 C13H26O 0.93 87
10 19.338 十九烷 C19H40 1.06 88
11 19.591 *15-甲基十六酸甲酯 C18H36O2 1.84 95
12 19.967 四氢化吡喃香茅醇醚 C15H28O2 0.78 83
13 20.299 *(Z, Z)-9, 12-十八碳二烯酸甲酯 C19H34O2 8.71 96
14 20.362 (Z, Z)-9, 12-十八碳二烯酰氯 C18H31ClO 19.03 87
15 20.600 *十八酸甲酯 C19H38O2 6.77 98
16 21.329 二十烷 C20H42 0.85 95
17 22.706 *二十酸甲酯 C21H42O2 0.90 93
*:*为主要的脂肪酸。
由图 2可见 ,脂肪酸中分离出 17个峰 ,鉴定出 16种化合物 ,见表 2。其中包括 7种脂肪酸 ,分别为十
四酸 、十五酸 、十六酸(棕榈酸)、15-甲基十六酸 、十八酸(硬脂酸)、9, 12-十八碳二烯酸(亚油酸)、二十
图 3 脂肪酸相对含量图
酸 ,其相对含量见图 3。
由图 3可知 ,十六酸(棕榈酸)的含量最高 ,相
对含量为 38.98%。棕榈酸能降低血清中胆固醇的
含量 ,对胰岛素起一定保护作用 [ 12-13] ;工业中用于
制蜡烛 、肥皂 、金属皂 、润滑脂 、合成洗涤剂 、软化剂
等 [ 14] 。另外 , 9, 12-十八碳二烯酸(亚油酸)、十八
酸(硬脂酸)和十四酸(豆蒄酸)的含量也较高 ,分别
占总提取物的 8.71%、6.77%和 6.19%。亚油酸是
人体必须的脂肪酸 ,可以调节血脂 ,降低血清胆固
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醇 ,抑制肝脏合成胆固醇 ,抑制血清胆固醇的吸收 ,促进胆汁酸和胆固醇的排泄 ,有防治冠心病和动脉粥样
硬化的作用 ,是人体合成花生四烯酸的主要原料 ,用以在体内合成前列腺素 [ 15] 。硬脂酸广泛用于化妆品 、
塑料耐寒增塑剂 、脱模剂 、稳定剂 、表面活性剂 、橡胶硫化促进剂 、防水剂 、抛光剂 、金属皂 、金属矿物浮选
剂 、软化剂 、医药品及其他有机化学品 。
3 小结
海芒果叶中脂肪酸的含量比较丰富 ,且多数有药用价值 ,对维持人体的正常生理代谢和身体健康有良
好的作用。挥发性成分中 2, 6-二叔丁基 -4-甲基苯酚含量很高 ,能延迟食物的酸败 。以此 ,可以将海
芒果叶开发成口服液等一些功能性保健品或作为食品添加剂添加到其它食品中 。
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