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离子色谱法对不同产地萹蓄中元素含量的比较研究



全 文 :第 34 卷第 6 期 丁海萍等:离子色谱法对不同产地萹蓄中元素含量的比较研究
化学试剂,2012,34(6),櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅
櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅

殯殯

523 ~ 525
分析与测试
离子色谱法对不同产地萹蓄中元素含量的比较研究
丁海萍,赵玉英* ,王琳琳
(内蒙古民族大学 分析测试中心,内蒙古 通辽 028043)
摘要:采用离子色谱法对 12 个产地萹蓄中 Li、Na、K、Mg、Ca等元素含量进行同时测定,并对水煎法和消化法处理样品的
测定结果进行了对比分析。同时对各元素进行加样回收实验,建立了简单方便、快速、准确稳定的测定萹蓄中元素含量
的分析方法。
关键词:离子色谱法;萹蓄;元素
中图分类号:O653. 1 文献标识码:A 文章编号:0258-3283(2012)06-0523-03
收稿日期:2011-09-06
基金项目:内蒙古自然科学基金资助项目(2010MS0213)。
作者简介:丁海萍(1986-) ,女,内蒙古通辽人,硕士生,主要
研究方向为天然产物化学。
通讯作者:赵玉英,E-mail:zhaoyy1961@ 126. com
中药是我国的传统医药,是中华民族的瑰宝。
萹蓄为蓼科植物,又名扁竹、竹节草、乌蓼、地蓼
等,分布于全国大部分地方,其药用部位为地上部
分。据《神农本草经》记载,萹蓄性寒味苦,具有
利尿、清热、杀虫之功效,主治热淋、黄疸、阴蚀、痔
肿等症,临床上常用于治疗糖尿病[1]。中药与微
量元素的关系越来越引人关注[2],目前已发现微
量元素与人身体健康有着密切联系,有可能在某
些方面有特殊的生物活性,它们在人体中起的作
用不容低估。例如:微量元素 Na、K 有利尿清热
等功效,Mg、Ca 具有降血脂、降血糖、排石、抑制
各种肿瘤生长等功效[3]。由于环境变化的影响,
不同产地的中药中微量元素含量不同,“同种异
地”的药材质量有明显差异,关于萹蓄多糖的研
究及其化学成分的研究已有报道[4,5],但对萹蓄
中元素的研究未见报道。本文用离子色谱法测定
了不同产地萹蓄中ⅠA 和ⅡA 族金属元素含量,
并比较了不同产地萹蓄中ⅠA和ⅡA族金属元素
含量的高低,为萹蓄的药用以及质量评价提供可
靠实验依据。
1 实验部分
1. 1 主要仪器与试剂
ICS-1000 离子色谱仪(戴安中国有限公司) ;
WX-4000 温压双控微波消解仪(上海屹尧分析仪
器有限公司) ;KQ-100 DA 型数控超声波清洗器
(昆山市超声仪器有限公司)。
浓硝酸、高氯酸、甲基磺酸等为优级纯;超纯
水;萹蓄(产地:安徽、四川、吉林、内蒙、河北、内
蒙古通辽、安徽、辽宁、内蒙古赤峰、湖北)。
1. 2 标准对照品储备液的配制
分别配制 Li、Na、K、Mg、Ca 5 种元素的标准
溶液,浓度均为 1 mg /mL,作为储备液。
1. 3 样品处理
1. 3. 1 直接消化法
分别称取 12 批次的萹蓄 10 g 于坩埚中,置
于马弗炉内,在 400 ℃炭化 2 h,700 ℃灰化完全
后取出,用已配制好的消化液(V(浓 HNO3)∶
V(HClO4)=3∶ 1)进行消化,过滤最后用超纯水定
容到 100 mL的容量瓶中供检测。
1. 3. 2 水煎法
分别取 12 批次的萹蓄 2. 5 g 于烧杯中水煎
30 min,水煎 3 次后合并滤液用超纯水定容到 100
mL容量瓶中供检测。
1. 4 色谱条件
DIONEX RFICTM Ionpac CS12A 250 mm ×4 的
阳离子分离柱,抑制型电导检测器,流动液为甲基
磺酸,浓度为 20 mmol,流速为 1 mL /min,进样体
积为 25 μL。
2 结果与讨论
2. 1 线性关系考察
分别精密配置 Li、Na、K、Mg、Ca 的标准品的
梯度浓度对照品溶液,按 1. 4 方法进行测定。以
对照品峰面积积分值(Y)为纵坐标,对照品浓度
325
DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2012.06.004
化 学 试 剂 2012 年 6 月
(X,μg /mL)为横坐标,计算 Li、Na、K、Mg、Ca 的
回归方程,结果表明各元素的峰面积与质量浓度
之间均呈良好的线性关系,结果见表 1。
表 1 回归方程及相关系数
Tab. 1 Regression equation and interrelated coefficient
元素 标准曲线 R 线性范围 /(μg·mL -1)
Na Y = 0. 327 4X - 0. 031 3 0. 999 9 2. 79 ~ 9. 99
K Y = 0. 185 5X + 0. 072 9 1. 000 0 9. 90 ~ 999. 98
Mg Y = 0. 064 8X + 5. 756 8 0. 999 7 49. 89 ~ 999. 98
Ca Y = 0. 091 9X + 2. 004 3 0. 999 9 72. 25 ~ 999. 97
Li Y = 0. 142 8X + 0. 089 4 0. 999 9 0. 89 ~ 99. 99
2. 2 精密度实验
取样品溶液一份,连续进样 5 次,计算各峰面
积的 RSD。结果见表 2。从结果可以看出,各元
素精密度较好,均在 4%左右。
表 2 方法的精密度
Tab. 2 Precision of the method
元素 Na K Mg Ca
RSD /% 3. 32 3. 93 4. 23 4. 96
2. 3 加样回收率考察
取同一批次萹蓄分别按上述 1. 3 中的两种方
法预处理,再分别从同一种方法处理后的溶液中
取 6 份相同含量的样品溶液,分别加入相应量的
Na、K、Mg、Ca 的标准品溶液并进样检测,计算回
收率,结果见表 3、4。各元素回收率分别在
92. 14% ~106. 92%,94. 02% ~ 108. 43%,表明方
法回收率良好。
表 3 消化法样品的加标回收率
Tab. 3 Recovery of sample by microwave
元素
未加标测定值 /
(μg·mL -1)
加标测定值 /
(μg·mL -1)
回收率 /
%
RSD /
%
Na 3. 01 6. 26 106. 92 4. 75
K 72. 53 69. 10 92. 14 1. 24
Mg 99. 45 117. 12 94. 13 2. 56
Ca 245. 49 253. 91 102. 62 2. 73
表 4 水煎法样品的加标回收率
Tab. 4 Recovery of sample by water frying method
元素
未加标测定值 /
(μg·mL -1)
加标测定值 /
(μg·mL -1)
平均回收率 /
%
RSD /
%
Na 2. 19 5. 45 108. 43 3. 12
K 147. 14 163. 72 101. 85 2. 91
Mg 70. 80 10. 68 101. 74 1. 82
Ca 30. 84 36. 66 94. 02 3. 93
2. 4 测定结果
利用消化法进行处理,得到萹蓄中各元素含
量结果如表 5。表 6 为水煎法处理得到的萹蓄中
各元素含量,从结果看出,水煎法处理的样品中各
元素含量比消化法得到的各元素含量低。说明,
水煎过程元素并没有完全被溢出,只有部分溢出,
被人体利用。消化过程中在灰化阶段金属元素与
植物结合的部分全部破坏,消化时金属元素全部
溶解在消化液中,得到结果为萹蓄中所测金属元
素的全部含量。本论文是首次利用离子色谱法对
不同产地萹蓄中 Li、Na、K、Mg、Ca 元素含量进行
研究。此方法只检测出 Na、K、Mg、Ca 4 种元素,
而 Li元素未检出。
表 5 消化法样品元素含量测定结果注
Tab. 5 Result of microwave method (mg /g)
产地 批号 Na K Mg Ca
安徽 100501 0. 41 14. 71 17. 61 34. 43
四川 100902 0. 88 14. 41 19. 73 46. 96
吉林 100305 0. 39 12. 70 16. 76 30. 37
内蒙 100705 0. 50 16. 26 21. 26 52. 61
河北 5090322 0. 47 18. 20 18. 38 45. 77
内蒙 6100808 0. 43 12. 67 17. 70 42. 88
安徽 090212 0. 47 11. 06 15. 20 35. 20
辽宁 8100708 0. 57 12. 95 17. 13 38. 68
河北 0910160 0. 72 15. 88 23. 80 47. 23
河北 1004133 0. 46 16. 42 19. 58 51. 28
赤峰 2010091 0. 26 15. 00 17. 66 38. 49
湖北 2010011 0. 22 15. 88 18. 14 35. 22
注:Li等元素未检出。
表 6 水煎法样品元素含量测定结果
Tab. 6 Result of water frying method (mg /g)
产地 批号 Na K Mg Ca
安徽 100501 0. 13 13. 54 6. 58 1. 35
四川 100902 0. 18 13. 53 6. 69 1. 54
吉林 100305 0. 12 13. 05 6. 38 1. 22
内蒙 100705 0. 17 15. 29 9. 27 0. 40
河北 5090322 0. 17 12. 26 6. 21 2. 60
内蒙 6100808 0. 16 10. 74 5. 45 1. 87
安徽 090212 0. 17 11. 54 4. 97 1. 38
辽宁 8100708 0. 18 12. 32 5. 86 1. 25
河北 0910160 0. 17 15. 50 10. 09 0. 35
河北 1004133 0. 18 10. 89 6. 45 0. 88
赤峰 2010091 0. 10 10. 65 5. 97 1. 09
湖北 2010011 0. 11 10. 58 6. 59 0. 66
注:Li等元素未检出。
3 结论
利用离子色谱法可以快速准确的对萹蓄中多
种元素进行同时测定,此方法精密度好、准确度
高、加标回收率结果满意,可以用于中药、蒙药中
425
第 34 卷第 6 期 丁海萍等:离子色谱法对不同产地萹蓄中元素含量的比较研究
多种元素含量分析。
在药效方面,Na、K 元素为人体必需的常量
元素,它在保持体内细胞和血液中的渗透平衡起
着重要的作用。萹蓄中 K含量高达 15. 50 mg /g,
较具有利尿作用的富钾药物夏枯草[6](K 含量为
3. 95 mg /g)、商陆[7](K含量为 0. 30 mg /g)都高,
说明萹蓄中高含量的 K 起到利尿作用,萹蓄可以
通过利尿作用来消除各类水肿和尿毒症,另外萹
蓄的利尿作用可能与泌尿系统的排石散结有关。
镁(Mg)是细胞内的重要阳离子,是许多酶的
辅酶,镁还与肿瘤、血糖、尿糖和血脂有关,萹蓄中
的镁含量高达 23. 80 mg /g,镁高可以抑制肿瘤的
发生与生长[8]、治疗石淋、糖尿病,有降低血糖和
尿糖的作用[9]。
萹蓄中 Ca含量高达 51. 28 mg /g。Ca与人体
生理活动过程的许多因素有关,Ca 参与凝血过
程,起到止血的作用,参与神经和肌肉的活动,维
持组织的应激性,调整心律,降低毛细血管和细胞
膜的通透性,维持体内酸碱平衡,防止结肠癌的发
生,控制新陈代谢、激素分泌、细胞黏附和分裂等
生理活动。
因此可以证明萹蓄的利尿、清热、降血脂、降
血糖、治疗糖尿病的药效与 Na、K、Mg、Ca 4 种元
素的药效作用有直接联系。依据萹蓄的药理作用
可以广泛应用于临床上,也可以制成药剂或作为
辅助剂治疗疾病,因此,研究萹蓄中元素含量具有
重要意义。
参考文献:
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Comparative study of the elements content in polygonum
aviculare L with different producing area by ICS method
DING Hai-ping,ZHAO Yu-ying* ,WANG Lin-lin (Center of
Analysis & Measurement,Inner Mongolia University for the
Nationalities,Tongliao 028043,China) ,Huaxue Shiji,2012,
34(6) ,523 ~ 525
Abstract:The ICS method was used to determine simultane-
ously the elements such as Li,Na,K,Mg,Ca contained in po-
lygonum aviculare L from the different producing area. The re-
sult of microwave method and water frying method was com-
pared and analyzed. A simple,swift and accurate analytic
technique for detecting the metal elements in Polygonum avic-
ulare L was established via the recovery experiments.
Key words:ICS;polygonum aviculare L;
檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪
elements
《化验员基础知识问答》
该书 2003 年 11 月由化学工业出版社出版,至 2006 年已作了第 3 次印刷。本书紧紧围绕化验分析工作中的重点难
点,采用问答形式并配以必要图表,突出各种标准和法规在化验分析工作中的应用,强调了基本理论、基本操作通用性和
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