全 文 ：收稿日期:2014-03-28
基金项目:国家自然科学基金资助项目(31200255)
作者简介:梁俊玉(1978-)，男，硕士，讲师，主要从事天然产物研究;Tel:0931-7975153，E-mail:liangjunyu@ nwnu. edu. cn。
* 通讯作者:张继，E-mail:zhangj@ nwnu. edu. cn。
·化学成分·
金背枇杷叶化学成分研究
梁俊玉1，杜鑫雨1，陈 燕1，马小梅1，谢 芮1，张 继2*
(1. 西北师范大学生命科学学院，甘肃 兰州 730070;2. 甘肃特色植物有效成分制品工程技术研究中心，甘
肃 兰州 730070)
摘要 目的:研究金背枇杷叶中的化学成分。方法:利用色谱方法分离和纯化化合物，并通过光谱方法及理化
性质鉴定其结构。结果:从金背枇杷叶中共分离得到 6 个化合物，分别鉴定为:金丝桃苷(1)、萹蓄苷(2)、棉花皮
素-3-O-β-D-半乳糖苷(3)、槲皮素(4)、桦木苷(5)、β-谷甾醇(6)。结论:其中，化合物 1 ～ 4、6 为首次从该植物中分
离得到。
关键词 金背枇杷叶;金丝桃苷;棉花皮素-3-O-β-D-半乳糖苷;萹蓄苷
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)08-1381-02
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2014. 08. 017
Chemical Constituents from Leaf of Ｒhododendron przewalskii
LIANG Jun-yu1，DU Xin-yu1，CHEN Yan1，MA Xiao-mei1，XIE Ｒui1，ZHANG Ji2
(1. College of Life Science of Northwest Normal University，Lanzhou 730070，China;2. Gansu Characteristics of Effective Components
of Plant Products Engineering Technology Ｒesearch Center，Lanzhou 730070，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents from the leaf of Ｒhododendron przewalskii. Methods:Isolate and purify
compounds by chromatographic methods，and identify structures by spectroscopic methods. Ｒesults:Six compounds were isolated and i-
dentified as hyperin(1)，avicularin(2)，gossypetin-3-O-β-D-galactoside(3)，quercetin(4)，betuloside(5)and β-sitosterol(6)． Conclu-
sion:Compounds 1 ～ 4 and 6 are isolated from Ｒhododendron przewalskii for the frist time.
Key words Ｒhododendron przewalskii Maxim.;Hyperin;Gossypetin-3-O-β-D-galactoside;Avicularin
金背枇杷叶为杜鹃花科杜鹃花属植物陇蜀杜鹃
Ｒhododendron przewalskii Maxim. 的叶，味辛、苦，性
凉，有毒。具有清肺、止咳化痰的功效，主要用于治
疗咳嗽气喘、痰多色黄等〔1〕。目前，关于陇蜀杜鹃
化学成分的研究报道不多〔2，3〕，本实验从金背枇杷
叶中共分离得到 6 种化合物，分别鉴定为:金丝桃苷
(1)、萹蓄苷(2)、棉花皮素-3-O-β-D-半乳糖苷(3)、
槲皮素(4)、桦木苷(5)、β-谷甾醇(6)。其中，化合
物 1 ～ 4、6 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
INOVA 400NB 型核磁共振仪(美国 Varian 公
司，溶剂为 DMSO);Synapt TM Q-TOF 型质谱仪(美
国 Waters公司);柱色谱硅胶和聚酰胺(青岛海洋化
工厂);其余试剂均为分析纯。
金背枇杷叶采于甘肃省天祝县爪喜秀龙乡，海
拔 3 000 m，经西北师范大学晏民生副教授鉴定为杜
鹃花科杜鹃花属植物陇蜀杜鹃 Ｒhododendron przew-
alskii Maxim. 的干燥叶。植物标本存放于西北师范
大学标本馆。
2 提取与分离
取干燥的金背枇杷叶 5 kg，用 8 倍量 95%乙醇
加热回流提取 3 次，每次 1 h，提取液合并后，减压浓
缩，得浸膏 1. 85 kg，混悬于水中，依次用石油醚、乙
酸乙酯、正丁醇萃取。减压回收溶剂后得石油醚部
位(463 g)、乙酸乙酯部位(350 g)、正丁醇部位(480
g)。乙酸乙酯部位和正丁醇部位分别进行聚酰胺柱
色谱，用水、30%、50%、70%、90%乙醇梯度洗脱，
30%和 50%乙醇洗脱部位经硅胶柱色谱和重结晶
等分离纯化得到化合物 1(2 g)、2(100 mg)、3(500
mg)、4(300 mg)、5(2. 5 g);从石油醚部位分离得到
化合物 6(200 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色粉末(乙醇)，分子式 C21H20O12。
1H-NMＲ(400 MHz，DMSO)δ:6. 21(1H，d，J = 1. 6
Hz，H-6)，6. 41(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8)，7. 53(1H，
d，J = 2. 0 Hz，H-2)，6. 81(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5)，
7. 67(1H，dd，J = 8. 4，2. 0 Hz，H-6)，5. 39(1H，d，J
= 7. 2 Hz，H-1″)，3. 30 ～ 3. 60(m)，12. 64(1H，s，
·1831·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 8 期 2014 年 8 月
OH);13C-NMＲ(100 MHz，DMSO)δ:156. 5(C-2)，
133. 8(C-3)，177. 8(C-4)，161. 5(C-5)，99. 0(C-6)，
164. 4(C-7)，93. 8(C-8)，156. 6(C-9)，104. 2(C-
10)，121. 4 (C-1)，115. 5 (C-2)，145. 1 (C-3)，
148. 8(C-4)，116. 2 (C-5)，122. 3 (C-6)，102. 1
(Gal-1)，71. 05(Gal-2)，73. 5(Gal-3)，68. 2(Gal-4)，
76. 1(Gal-5)，60. 4(Gal-6)。以上数据与文献〔4，5〕报
道对照基本一致，故鉴定化合物 1 为金丝桃苷。
化合物 2:淡黄色粉末(乙醇)，分子式 C20 H18
O11。ESI-MS m/z:457［M + Na］
+。 1H-NMＲ(400
MHz，DMSO)δ:12. 65(1H，s，5-OH)，7. 56(1H，d，J
= 8. 5 Hz，H-6)，7. 48(1H，s，H-2)，6. 85(1H，d，J
= 8. 4 Hz，H-5)，6. 41(1H，s，H-8)，6. 20(1H，s，H-
6)，5. 59(1H，s，H-1);13C-NMＲ(100 MHz，DMSO)
δ:156. 4(C-2)，133. 4(C-3)，177. 7(C-4)，161. 2(C-
5)，98. 7(C-6)，164. 3(C-7)，93. 6(C-8)，157. 0(C-
9)，103. 9(C-10)，121. 0(C-1)，115. 7(C-2)，145. 1
(C-3)，148. 5(C-4)，115. 5(C-5)，121. 7(C-6)，
107. 8(Ara-1)，82. 1(Ara-2)，76. 9(Ara-3)，85. 8
(Ara-4)，60. 6(Ara-5)。以上数据与文献〔6〕报道对
照基本一致，故鉴定化合物 2 为萹蓄苷。
化合物 3:黄色粉末(乙醇)，分子式 C20H18O12。
1H-NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:6. 28(1H，s，H-6)，
7. 64(1H，s，H-2)，6. 82(1H，d，J = 8. 8 Hz，H-5)，
7. 75(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6)，5. 38(1H，d，J = 7. 6
Hz，H-1″)，3. 23 ～ 3. 66(m);13C-NMＲ(100 MHz，
MHz，DMSO-d6)δ:156. 4(C-2)，133. 5(C-3)，178. 1
(C-4)，153. 0(C-5)，98. 8(C-6)，153. 4(C-7)，125. 2
(C-8)，145. 1(C-9)，103. 9(C-10)，122. 5(C-1)，
115. 3(C-2)，145. 1(C-3)，148. 7(C-4)，116. 5(C-
5)，121. 7(C-6)，102. 1(Gal-1)，71. 5(Gal-2)，73. 4
(Gal-3)，68. 2(Gal-4)，76. 1(Gal-5)，60. 4(Gal-6)。
以上数据与文献〔7〕报道对照基本一致，故鉴定化合
物 3 为棉花皮素-3-O-β-D-半乳糖苷。
化合物 4:黄色粉末(乙醇)，分子式 C15 H10 O7。
1H-NMＲ(400 MHz，DMSO)δ:6. 19(1H，s，H-6)，
6. 41(1H，s，H-8)，7. 68(1H，s，H-2)，6. 89(1H，d，J
= 8. 4 Hz，H-5)，7. 54(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6);
13C-NMＲ(100 MHz，DMSO)δ:147. 0(C-2)，136. 0
(C-3)，176. 1(C-4)，156. 4(C-5)，98. 5(C-6)，164. 2
(C-7)，93. 6(C-8)，161. 0(C-9)，103. 2(C-10)，
122. 2(C-1)，115. 3(C-2)，145. 3(C-3)，148. 0(C-
4)，115. 9(C-5)，120. 2(C-6)。以上数据与文
献〔8〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 4 为槲皮素。
化合物 5:无色针晶(乙醇-水)，分子式 C16 H24
O7，mp 191 ～ 193 ℃。
1H-NMＲ(400 MHz，DMSO)δ:
1. 19(3H，d，J = 6. 1 Hz)，4. 32(1H，d，J = 7. 9 Hz)，
6. 67(2H，d，J = 10. 2 Hz)，7. 02(2H，d，J = 10. 2
Hz);13C-NMＲ(100 MHz，DMSO)δ:19. 9(C-1)，74. 9
(C-2)，40. 9(C-3)，31. 7(C-4)，134. 4(C-1)，130. 2
(C-2，6)，115. 9(C-3，5)，156. 0(C-4)，102. 0
(Glc-1)，75. 0(Glc-1)，78. 0(Glc-1)，71. 6(Glc-1)，
77. 6(Glc-1)，62. 7(Glc-1)。以上数据与文献〔9〕报
道对照基本一致，故鉴定化合物 5 为桦木苷。
化合物 6:IＲ，MS，1H-NMＲ与 β-谷甾醇标准图
谱一致，薄层色谱 Ｒf 值与 β-谷甾醇对照品一致，故
确定化合物 6 为 β-谷甾醇。
参 考 文 献
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