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金背枇杷叶化学成分研究



全 文 :收稿日期:2014-03-28
基金项目:国家自然科学基金资助项目(31200255)
作者简介:梁俊玉(1978-),男,硕士,讲师,主要从事天然产物研究;Tel:0931-7975153,E-mail:liangjunyu@ nwnu. edu. cn。
* 通讯作者:张继,E-mail:zhangj@ nwnu. edu. cn。
·化学成分·
金背枇杷叶化学成分研究
梁俊玉1,杜鑫雨1,陈 燕1,马小梅1,谢 芮1,张 继2*
(1. 西北师范大学生命科学学院,甘肃 兰州 730070;2. 甘肃特色植物有效成分制品工程技术研究中心,甘
肃 兰州 730070)
摘要 目的:研究金背枇杷叶中的化学成分。方法:利用色谱方法分离和纯化化合物,并通过光谱方法及理化
性质鉴定其结构。结果:从金背枇杷叶中共分离得到 6 个化合物,分别鉴定为:金丝桃苷(1)、萹蓄苷(2)、棉花皮
素-3-O-β-D-半乳糖苷(3)、槲皮素(4)、桦木苷(5)、β-谷甾醇(6)。结论:其中,化合物 1 ~ 4、6 为首次从该植物中分
离得到。
关键词 金背枇杷叶;金丝桃苷;棉花皮素-3-O-β-D-半乳糖苷;萹蓄苷
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)08-1381-02
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2014. 08. 017
Chemical Constituents from Leaf of Rhododendron przewalskii
LIANG Jun-yu1,DU Xin-yu1,CHEN Yan1,MA Xiao-mei1,XIE Rui1,ZHANG Ji2
(1. College of Life Science of Northwest Normal University,Lanzhou 730070,China;2. Gansu Characteristics of Effective Components
of Plant Products Engineering Technology Research Center,Lanzhou 730070,China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents from the leaf of Rhododendron przewalskii. Methods:Isolate and purify
compounds by chromatographic methods,and identify structures by spectroscopic methods. Results:Six compounds were isolated and i-
dentified as hyperin(1),avicularin(2),gossypetin-3-O-β-D-galactoside(3),quercetin(4),betuloside(5)and β-sitosterol(6). Conclu-
sion:Compounds 1 ~ 4 and 6 are isolated from Rhododendron przewalskii for the frist time.
Key words Rhododendron przewalskii Maxim.;Hyperin;Gossypetin-3-O-β-D-galactoside;Avicularin
金背枇杷叶为杜鹃花科杜鹃花属植物陇蜀杜鹃
Rhododendron przewalskii Maxim. 的叶,味辛、苦,性
凉,有毒。具有清肺、止咳化痰的功效,主要用于治
疗咳嗽气喘、痰多色黄等〔1〕。目前,关于陇蜀杜鹃
化学成分的研究报道不多〔2,3〕,本实验从金背枇杷
叶中共分离得到 6 种化合物,分别鉴定为:金丝桃苷
(1)、萹蓄苷(2)、棉花皮素-3-O-β-D-半乳糖苷(3)、
槲皮素(4)、桦木苷(5)、β-谷甾醇(6)。其中,化合
物 1 ~ 4、6 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
INOVA 400NB 型核磁共振仪(美国 Varian 公
司,溶剂为 DMSO);Synapt TM Q-TOF 型质谱仪(美
国 Waters公司);柱色谱硅胶和聚酰胺(青岛海洋化
工厂);其余试剂均为分析纯。
金背枇杷叶采于甘肃省天祝县爪喜秀龙乡,海
拔 3 000 m,经西北师范大学晏民生副教授鉴定为杜
鹃花科杜鹃花属植物陇蜀杜鹃 Rhododendron przew-
alskii Maxim. 的干燥叶。植物标本存放于西北师范
大学标本馆。
2 提取与分离
取干燥的金背枇杷叶 5 kg,用 8 倍量 95%乙醇
加热回流提取 3 次,每次 1 h,提取液合并后,减压浓
缩,得浸膏 1. 85 kg,混悬于水中,依次用石油醚、乙
酸乙酯、正丁醇萃取。减压回收溶剂后得石油醚部
位(463 g)、乙酸乙酯部位(350 g)、正丁醇部位(480
g)。乙酸乙酯部位和正丁醇部位分别进行聚酰胺柱
色谱,用水、30%、50%、70%、90%乙醇梯度洗脱,
30%和 50%乙醇洗脱部位经硅胶柱色谱和重结晶
等分离纯化得到化合物 1(2 g)、2(100 mg)、3(500
mg)、4(300 mg)、5(2. 5 g);从石油醚部位分离得到
化合物 6(200 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色粉末(乙醇),分子式 C21H20O12。
1H-NMR(400 MHz,DMSO)δ:6. 21(1H,d,J = 1. 6
Hz,H-6),6. 41(1H,d,J = 2. 0 Hz,H-8),7. 53(1H,
d,J = 2. 0 Hz,H-2),6. 81(1H,d,J = 8. 4 Hz,H-5),
7. 67(1H,dd,J = 8. 4,2. 0 Hz,H-6),5. 39(1H,d,J
= 7. 2 Hz,H-1″),3. 30 ~ 3. 60(m),12. 64(1H,s,
·1831·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 8 期 2014 年 8 月
OH);13C-NMR(100 MHz,DMSO)δ:156. 5(C-2),
133. 8(C-3),177. 8(C-4),161. 5(C-5),99. 0(C-6),
164. 4(C-7),93. 8(C-8),156. 6(C-9),104. 2(C-
10),121. 4 (C-1),115. 5 (C-2),145. 1 (C-3),
148. 8(C-4),116. 2 (C-5),122. 3 (C-6),102. 1
(Gal-1),71. 05(Gal-2),73. 5(Gal-3),68. 2(Gal-4),
76. 1(Gal-5),60. 4(Gal-6)。以上数据与文献〔4,5〕报
道对照基本一致,故鉴定化合物 1 为金丝桃苷。
化合物 2:淡黄色粉末(乙醇),分子式 C20 H18
O11。ESI-MS m/z:457[M + Na]
+。 1H-NMR(400
MHz,DMSO)δ:12. 65(1H,s,5-OH),7. 56(1H,d,J
= 8. 5 Hz,H-6),7. 48(1H,s,H-2),6. 85(1H,d,J
= 8. 4 Hz,H-5),6. 41(1H,s,H-8),6. 20(1H,s,H-
6),5. 59(1H,s,H-1);13C-NMR(100 MHz,DMSO)
δ:156. 4(C-2),133. 4(C-3),177. 7(C-4),161. 2(C-
5),98. 7(C-6),164. 3(C-7),93. 6(C-8),157. 0(C-
9),103. 9(C-10),121. 0(C-1),115. 7(C-2),145. 1
(C-3),148. 5(C-4),115. 5(C-5),121. 7(C-6),
107. 8(Ara-1),82. 1(Ara-2),76. 9(Ara-3),85. 8
(Ara-4),60. 6(Ara-5)。以上数据与文献〔6〕报道对
照基本一致,故鉴定化合物 2 为萹蓄苷。
化合物 3:黄色粉末(乙醇),分子式 C20H18O12。
1H-NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ:6. 28(1H,s,H-6),
7. 64(1H,s,H-2),6. 82(1H,d,J = 8. 8 Hz,H-5),
7. 75(1H,d,J = 8. 4 Hz,H-6),5. 38(1H,d,J = 7. 6
Hz,H-1″),3. 23 ~ 3. 66(m);13C-NMR(100 MHz,
MHz,DMSO-d6)δ:156. 4(C-2),133. 5(C-3),178. 1
(C-4),153. 0(C-5),98. 8(C-6),153. 4(C-7),125. 2
(C-8),145. 1(C-9),103. 9(C-10),122. 5(C-1),
115. 3(C-2),145. 1(C-3),148. 7(C-4),116. 5(C-
5),121. 7(C-6),102. 1(Gal-1),71. 5(Gal-2),73. 4
(Gal-3),68. 2(Gal-4),76. 1(Gal-5),60. 4(Gal-6)。
以上数据与文献〔7〕报道对照基本一致,故鉴定化合
物 3 为棉花皮素-3-O-β-D-半乳糖苷。
化合物 4:黄色粉末(乙醇),分子式 C15 H10 O7。
1H-NMR(400 MHz,DMSO)δ:6. 19(1H,s,H-6),
6. 41(1H,s,H-8),7. 68(1H,s,H-2),6. 89(1H,d,J
= 8. 4 Hz,H-5),7. 54(1H,d,J = 8. 4 Hz,H-6);
13C-NMR(100 MHz,DMSO)δ:147. 0(C-2),136. 0
(C-3),176. 1(C-4),156. 4(C-5),98. 5(C-6),164. 2
(C-7),93. 6(C-8),161. 0(C-9),103. 2(C-10),
122. 2(C-1),115. 3(C-2),145. 3(C-3),148. 0(C-
4),115. 9(C-5),120. 2(C-6)。以上数据与文
献〔8〕报道对照基本一致,故鉴定化合物 4 为槲皮素。
化合物 5:无色针晶(乙醇-水),分子式 C16 H24
O7,mp 191 ~ 193 ℃。
1H-NMR(400 MHz,DMSO)δ:
1. 19(3H,d,J = 6. 1 Hz),4. 32(1H,d,J = 7. 9 Hz),
6. 67(2H,d,J = 10. 2 Hz),7. 02(2H,d,J = 10. 2
Hz);13C-NMR(100 MHz,DMSO)δ:19. 9(C-1),74. 9
(C-2),40. 9(C-3),31. 7(C-4),134. 4(C-1),130. 2
(C-2,6),115. 9(C-3,5),156. 0(C-4),102. 0
(Glc-1),75. 0(Glc-1),78. 0(Glc-1),71. 6(Glc-1),
77. 6(Glc-1),62. 7(Glc-1)。以上数据与文献〔9〕报
道对照基本一致,故鉴定化合物 5 为桦木苷。
化合物 6:IR,MS,1H-NMR与 β-谷甾醇标准图
谱一致,薄层色谱 Rf 值与 β-谷甾醇对照品一致,故
确定化合物 6 为 β-谷甾醇。
参 考 文 献
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