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气质联用法鉴别柳叶润楠叶挥发油中化学成分



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[责任编辑 邹晓翠]
[收稿日期] 20130410(013)
[基金项目] 国际科技合作项目(S2013ZR0211) ;国家自然科学基金项目(81160391)
[第一作者] 牛燕燕,硕士,实验师,从事天然药物化学研究,E-mail:niuyanyan1986@ 126. com
[通讯作者] * 钟琼芯,教授,从事植物学研究,Tel:0898-65889422,E-mail:zhongqx@ 163. com
气质联用法鉴别柳叶润楠叶挥发油中化学成分
牛燕燕,钟琼芯* ,陈光英,韩倩倩,陈伟娜,范雪,贾姗姗
( 海南师范大学化学与化工学院,热带药用植物化学教育部重点实验室,海口 571158)
[摘要] 目的:鉴别柳叶润楠叶挥发油中化学成分并测定其相对含量。方法:采用水蒸气蒸馏法提取柳叶润楠新鲜叶中
挥发油。运用 GC-MS 分析挥发油中化学成分并测定其相对含量,GC-MS 条件为 HP-FFAP 石英毛细管柱(0. 25 mm × 30 m,
0. 25 μm) ,起始温度 40 ℃,以 5 ℃·min -1升温速率升温至 200 ℃维持 5 min,以 8 ℃·min -1升温速率升温至 280 ℃维持至完成
分析,载气为氦气(99. 999%) ,柱流量 1. 0 mL·min -1,进样口温度 250 ℃,分流比 50∶ 1,EI电离源 70 eV,离子源温度 230 ℃,四
极杆温度 180 ℃,溶剂延迟 2. 5 min,扫描范围 m / z 50 ~ 550。结果:挥发油提取率 1. 05%,共得到 68 种化合物,鉴定出 55 种
(占挥发油总质量的 77. 10%) ,其中烯类化合物 26 个,醇类化合物 12 个,相对质量分数较高的组分为(Z)-橙花叔醇
(12. 62%)、匙桉醇(7. 48%)、喇叭茶醇(5. 38%)。结论:GC-MS可用于鉴别和测定挥发性成分含量,为柳叶润楠的开发利用
提供实验依据。
[关键词] 柳叶润楠;挥发油;化学成分;GC-MS;匙桉醇;喇叭茶醇
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2013)23-0079-04
[doi] 10. 11653 /syfj2013230079
Indentification of Chemical Components in Volatile Oil from
Machilus salicina Hance by GC-MS
NIU Yan-yan,ZHONG Qiong-xin* ,CHEN Guang-ying,HAN Qian-qian,
CHEN Wei-na,FAN Xue,JIA Shan-shan
(Key Laboratory of Tropical Medicinal Plant Chemistry,Ministry of Education,College
of Chemistry and Chemical Engineering,Hainan Normal University,Haikou 571158,China)
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[Abstract] Objective:To identify chemical components in volatile oil from Machilus salicina Hance and
determine their relative contents. Method:Volatile oil from fresh leaves of M. salicina Hance was extracted by
hydrodistillation. GC-MS was adopted to analyze chemical constituents in volatile oil and determined their relative
contents,mass spectrometric conditions were as follows:HP-FFAP quartz capillary column (0. 25 mm × 30 m,
0. 25 μm) ,the starting temperature 40 ℃,heated to 200 ℃ with 5 ℃·min -1,maintained 5 min,then with 8 ℃
·min -1 heated to 280 ℃ until completion of analysis,helium as the carrier gas (99. 999%) ,column flow rate
1. 0 mL·min -1,inlet temperature 250 ℃,split ratio 50∶ 1,EI ionization source 70 eV,ion source temperature
230 ℃,quadrupole temperature 180 ℃,solvent delayed 2. 5 min,scan range of m/z 50-550. Result:Yield of
volatile oil was 1. 05%,68 kinds of compounds were obtained and 55 kinds of compounds (accounted for
77. 10% of total mass of volatile oil)were identified,26 of them was olefinic compounds,12 of them was alcohol
compounds,the concentration of (Z)-nerolidol,spoon eudesmol and ledol were 12. 62%,7. 48% and 5. 38%,
respectively. Conclusion:GC-MS could be used to identify and determine content of volatile components,this
study could provide experimental basis for development and utilization of M. salicina Hance.
[Key words] Machilus salicina;volatile oil;chemical constituents;GC-MS;spoon eudesmol;ledol
润楠属植物被广泛用于传统医药,具有镇痛、消
炎、抗菌和抗感染等较显著的生物活性,主要用于治
疗腹胀、腹泻、扭挫伤等症[1]。目前,有关润楠属植
物化学成分的报道较少,已分离得到的化学成分主
要包括木质素类、脂肪酸类衍生物及少量倍半萜类、
生物碱类和黄酮类成分;其挥发油成分主要含有香
橙烯、杜松烯、蓝桉醇、芳樟醇、匙叶桉油烯醇、葎草
烯等,芳樟醇和匙叶桉油醇具有较高的药用价
值[1-4]。柳叶润楠又名柳楠、柳叶槙楠、水边楠、柳叶
楠、米樟稔等,主要生长于贵州南部、云南南部、广东、
广西及海南等地[5]。《新华本草纲目》记载柳叶润楠
具有消肿解毒的功效,可用于治疗痈肿疮毒、疔毒内
攻、耳目肿痛等。本实验通过水蒸气蒸馏法提取柳叶
润楠新鲜叶中挥发油成分,采用 GC-MS 对挥发油成
分进行分析,运用归一化法测定各成分的相对含
量[6],为探索柳叶润楠的药用价值提供实验依据。
1 材料
5975B /6890N型气相色谱-质谱联用仪、DB-5
型石英毛细管柱(0. 25 mm × 30 m,0. 25 μm) (美国
安捷伦公司)。新鲜柳叶润楠叶(于 2012 年 9 月采
自海南陵水白水岭热带森林自然保护区,由海南师范
大学生命科学学院钟琼芯教授鉴定为樟科润楠属植
物柳叶润楠 Machilus salicina Hance,标本现存放于海
南师范大学热带药用植物化学省部共建教育部重点
实验室) ,水为二次纯水,所用试剂均为分析纯。
2 方法与结果
2. 1 挥发油的提取 取柳叶润楠新鲜叶片 150 g,
水 2 L,分两批按 2010 年版《中国药典》一部附录
XD挥发油测定法(不加二甲苯)测定,采用水蒸气
蒸馏法提取 6 h,乙醚萃取 3 次,将乙醚层用无水硫
酸钠干燥后于 35 ℃水浴回收,计算提取率。
2. 2 GC-MS分析条件
2. 2. 1 进样条件 样品瓶温度 100 ℃,定量环
(1. 0 mL)温度 110 ℃,传输线温度 120 ℃,气相平
衡时间 5. 5 min,样品平衡时间 7. 0 min,样品瓶加压
时间 0. 1 min,定量环增量时间 0. 5 min,样品环平衡
时间 0. 05 min,进样时间 1. 0 min。
2. 2. 2 GC 条 件 HP-FFAP 石 英 毛 细 管 柱
(0. 25 mm ×30 m,0. 25 μm) ,起始温度 40 ℃,以
5 ℃·min -1升温速率升温至 200 ℃维持 5 min,以
8 ℃·min -1升温速率升温至 280 ℃维持至完成分
析,载气为氦气(99. 999%) ,柱流量 1. 0 mL·min -1,
进样口温度 250 ℃,分流比 50∶ 1,EI 电离源 70 eV,
离子源温度 230 ℃,四极杆温度 180 ℃,溶剂延迟
2. 5 min,扫描范围 m / z 50 ~ 550。
3 结果与讨论
利用水蒸气蒸馏法提取柳叶润楠挥发油,共得
到特殊香味的浅黄色油状物 1. 58 g,挥发油提取率
1. 05%。挥发油的总离子流色谱图见图 1,结果共
分离出 68 个峰,总离子流色谱图中各峰经质谱扫描
后得到相应质谱图,经过计算机质谱数据系统检测
(质谱数据库 NIST05 库)并结合保留时间和相关文
献资料,共鉴定出 55 个化合物,占挥发油总质量的
77. 10%,其中烯类化合物 26 个,醇类化合物 12 个,
相对质量分数较高的组分为 (Z)-橙花叔醇
(12. 62%)、匙桉醇(7. 48%)、喇叭茶醇(5. 38%)。
各组分的相对质量分数按色谱峰面积归一化法计算
得到,结果见表 1。挥发性醇类一般具有令人兴奋
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的调和性气味且具有抗腐败、抗滤过性病毒的特性,
橙花叔醇具有橙花味,香气持久,匙桉醇具有平喘、祛
痰的药理活性和细胞毒活性[6];1-石竹烯是一种双环
倍半萜类化合物,可用于治疗产妇生产后的烦躁忧郁
情绪[7];叶绿醇是一种无环二萜类化合物,可作为合
成维生素 K1 及维生素 E 的中间体。通过对柳叶润
楠挥发性化学成分的分析鉴定及含量测定,为黎药柳
叶润楠叶的开发利用提供了科学依据。
图 1 柳叶润楠叶挥发油总离子流 GC-MS
表 1 柳叶润楠叶挥发油中化学成分鉴定及其相对含量测定
No.
保留时间
/min
化合物名称 分子式
相对分子
质量
相对质量
分数 /%
1 2. 41 3-羟基丁酮 C4H8O2 88 0. 21
2 3. 19 3-甲基巴豆醛 C5H8O 84 0. 20
3 4. 46 正己醇 C6H14O 102 1. 34
4 5. 58 侧柏烯 C10H16 136 0. 41
5 5. 74 2-蒎烯 C10H16 136 0. 18
6 7. 56 (1S)-(+)-3-蒈烯 C10H16 136 0. 23
7 7. 88 对-伞花烃 C10H14 134 0. 11
8 7. 94 邻异丙基甲苯 C10H14 134 1. 40
9 8. 04 双戊烯 C10H16 136 0. 86
10 8. 16 桉叶油醇 C10H18O 154 0. 74
11 8. 26 β-罗勒烯 C10H16 136 0. 91
12 8. 54 (Z)-3,7-二甲基-1,3,6-十八烷三烯 C10H16 136 1. 80
13 9. 23 六氯乙烷 C2Cl6 234 0. 10
14 9. 65 十一碳烯 C11H22 154 0. 14
15 9. 87 对异丙基苯甲醇 C10H14O 150 1. 32
16 10. 00 沉香醇 C10H18O 154 0. 15
17 10. 20 6-甲基-3,5-戊二烯-2-酮 C8H12O 124 0. 58
18 10. 54 1-十一炔 C11H20 152 0. 71
19 12. 16 (-)-4-萜品醇 C10H18O 154 1. 11
20 12. 80 2,6-二甲醇-3,5,7-辛三烯 C10H16O 152 0. 10
21 14. 69 (Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 C10H16O 152 0. 18
22 15. 09 左旋乙酸冰片酯 C12H20O2 196 0. 55
23 17. 33 杜松烯 C15H24 204 0. 19
24 17. 41 α-蒎烯 C15H24 204 0. 84
25 17. 83 β-榄香烯 C15H24 204 1. 35
26 18. 04 10-十一烯醛 C11H20O 168 1. 11
27 18. 28 α-古芸烯 C15H24 204 0. 58
28 18. 56 1-石竹烯 C15H24 204 3. 83
29 18. 74 香树烯 C15H24 204 0. 52
30 19. 04 (+)-香橙烯 C15H24 204 2. 90
31 19. 13 β-瑟林烯 C15H24 204 0. 32
32 19. 40 丁香烯 C15H24 204 1. 21
33 19. 94 2,3,4,4α,5,6,8α-八氢萘 C15H24 204 0. 88
34 20. 21 (-)-a-芹子烯 C15H24 204 1. 31
35 20. 42 (+)-g-古芸烯 C15H24 204 2. 11
36 20. 52 α-衣兰油烯 C15H24 204 1. 37
37 20. 69 β-红没药烯 C15H24 204 0. 32
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牛燕燕,等:气质联用法鉴别柳叶润楠叶挥发油中化学成分
续表 1
No.
保留时间
/min
化合物名称 分子式
相对分子
质量
相对质量
分数 /%
38 20. 88 1,2,3,5,6,8 a-六氢-4,7-二甲基-1-异丙基萘 C15H24 204 3. 39
39 21. 08 δ-杜松烯 C15H24 204 3. 55
40 21. 41 1,2,4a,5,6,8a-六氢-4,7-二甲基-1-(1-甲乙基)-萘 C15H24 204 1. 06
41 21. 57 α-二去氢菖蒲烯 C15H20 200 0. 53
42 21. 76 α-橄榄醇 C15H26O 222 0. 43
43 22. 09 (Z)-橙花叔醇 C15H26O 222 12. 62
44 22. 51 匙桉醇 C15H24O 220 7. 48
45 22. 82 喇叭茶醇 C15H26O 222 5. 38
46 23. 19 α-环氧葎草烯Ⅱ C15H24O 220 1. 07
47 23. 27 1,2,3,4,4a,7-六氢-1-异丙基-4,7-二甲基萘 C15H24 204 1. 06
48 23. 38 顺-Z-α-环氧化红没药烯 C15H24 204 0. 30
49 23. 66 δ-芹子烯 C15H24 204 0. 52
50 24. 12 β-桉叶醇 C15H26O 222 0. 44
51 24. 20 α-毕橙茄醇 C15H26O 222 3. 63
52 26. 61 环氧异香树烯 C15H24O 220 0. 15
53 33. 18 叶绿醇 C20H40O 296 0. 60
54 40. 35 邻苯二甲酸单(2-乙基己基)酯 C16H22O4 278 2. 45
55 48. 18 十八烷 C18H38 254 0. 25
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[责任编辑 仝燕]
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