全 文 ：收稿日期:2011-07-08; 修订日期:2011-12-28
基金项目:淮海工学院自然科学基金(No． KX10051);江苏省海洋生物技术重点建设实验室开放基金(No． 2010HS09)
作者简介:许福泉(1979-)，男(汉族)，山东日照人，现任淮海工学院讲师，博士学位，主要从事中药成分及药性研究工作．
萹蓄挥发油气相色谱 －质谱联用分析
许福泉1，2，郭 雷1，郭赣林1，阎斌伦1
(1．淮海工学院江苏省海洋生物技术重点建设实验室，江苏 连云港 222005;
2．中国海洋大学医药学院海洋药物教育部重点实验室，山东 青岛 266003)
摘要:目的 分析萹蓄挥发油的化学成分。方法 采用索氏提取法提取萹蓄挥发油，用气相色谱 －质谱(GC －MS)仪分析并鉴定
其化学成分，并应用面积归一法测定各成分的相对百分含量。结果 索氏提取出油率为 0． 72%，利用 Xcalibur工作站 NIST标准
质谱图库鉴定出 65个化合物。结论 萹蓄挥发油鉴定成分占出峰总面积的 99． 28%，其中主要成分为 n － hexadecanoic acid(23．
04%)和(Z)－9 － octadecenoic acid(11． 51%)。
关键词:萹蓄; 挥发油; 气相色谱 －质谱
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2012． 05． 064
中图分类号:R284． 2 文献标识码:B 文章编号:1008-0805(2012)05-1190-02
萹蓄为蓼科蓼属植物萹蓄 Polygonum aviculare L．的干燥地上部
分，具有利尿通淋、杀虫、止痒等功效，用于膀胱热淋、小便短赤、淋沥
涩痛、皮肤湿疹、阴痒带下等疾病［1］。萹蓄富含黄酮类化合物，已分
离得到萹蓄苷、槲皮素、杨梅树皮素等十多种成分［2 ～5］，因此萹蓄药
理作用、质量控制、药性研究等相关报道［6 ～8］通常以黄酮成分为重要
物质基础。其他组分如木质素、多糖等文献［9 ～11］报道较少，而挥发油
相关研究鲜有报道。为明确萹蓄挥发油化学成分，本实验利用气相
色谱 －质谱(GC －MS)仪分析并鉴定其化学成分及相对百分含量。
1 仪器与材料
1． 1 仪器 Agilent 6890 /5973N型气相色谱 －质谱(GC － MS)仪(安
捷伦公司)。
1． 2 材料与试剂 萹蓄购自青岛同仁堂，由中国海洋大学药学院罗
建光博士鉴定为蓼科蓼属植物萹蓄 Polygonum aviculare L．的干燥地
上部分，标本(编号:0704012)保存于中国海洋大学医药学院;石油醚
(沸程:60 ～90℃)、乙醚等试剂均为分析纯(国药集团化学试剂有限
公司)。
1． 3 GC －MS仪器条件 色谱柱:HP －5MS，30 m × 0． 25 mm × 0．
25 μm;载气:He(纯度:99． 999%)。气相色谱条件:气化室温度:
250℃;传输线温度:280°C;色谱柱升温程序:初温 50°C，以 10℃ /min
升至 280℃，持续 4 min;进样方式:不分流进样，进样量:1μl。质谱条
件:EI离子源，倍增器电压 1 200 V，离子源温度 230℃，四极杆温度:
150℃，全扫描质量范围 45 ～ 500 mau，质谱图计算机检索数据库:
NIST谱库。
1． 4 挥发油提取 样品 40℃干燥 18 h后粉碎，过 80目筛收集 10 g
粉末，加入 200 ml石油醚于索式提取器内提取 3 h，提取液低压浓缩
得淡黄色油状物，重 0． 072 g，出油率 0． 72%。
2 结果
按“1． 3”项下实验条件进样，得到萹蓄挥发油的总离子流图，
共得到 71个色谱峰，如图 1 所示。经计算机检索及核对质谱图，
鉴定出其中 65个成分，占总出峰面积的 99． 28%，利用峰面积归一
化法确定了各组分在挥发油中的相对百分含量。结果见表 1。
图 1 萹蓄挥发油总离子流图
表 1 萹蓄挥发油化学成分及相对百分含量
编号
保留时间
t /min 化合物 分子式 含量
(%)
1 3． 24 (E)－ 2 － decenol C10H18O 0． 53
2 3． 45 3 － methyl － 4 － isopropylphenol C10H14O 0． 68
3 3． 50 (E，E)－ 2，4 － decadienal C10H16O 0． 60
4 3． 71 2，4 － decadienal C10H16O 0． 70
5 5． 00 4，8 － dimethylundecane C13H18 0． 61
6 5． 38 pentadecane C15H32 0． 20
7 5． 96 2(4H)－ benzofuranone C11H16O2 0． 45
8 6． 43 hexadecane C16H34 0． 24
9 6． 86 1 －(cyanoacetyl)－ pyrrolidine C7H10N2O 0． 59
10 7． 14 (Z)－ 7 － tetradecene C14H28 0． 17
11 7． 65 ［2． 2］－ paracyclophane C16H16 0． 15
12 7． 86 spathulenol C15H24O 0． 16
13 8． 08 tetradecanoic acid C14H28O2 0． 49
14 8． 20
trans － 1，2 － diphenylcyclobu-
tane
C16H16 1． 23
15 8． 52 n － octadecane C18H39 0． 14
16 8． 57 anthracene C14H10 0． 21
17 9． 00
6，10，14 － trimethyl － 2 － pen-
tadecanone
C18H36O 1． 18
18 9． 11 pentadecanoic acid C15H30O2 0． 21
19 9． 29 diisobutyl phthalate C16H22O4 0． 43
20 9． 53 butyl cyclohexyl ester C18H24O4 0． 12
21 9． 79 methyl isohexadecanoate C17H34O2 2． 88
22 10． 02 isophytol C20H40O 0． 43
23 10． 17 n － hexadecanoic acid C16H32O2 23． 04
24 10． 22 dibutyl phthalate C16H22O4 2． 16
25 10． 24 1 － butyl 2 － isobutyl phthalate C16H22O4 1． 08
26 10． 39 cycloheptadecanol C17H34O 0． 56
27 10． 45 ethyl hexadecanoate C18H36O2 3． 07
28 10． 50 octadecane C18H38 0． 41
29 11． 07 heptadecanoic acid C17H34O2 0． 22
30 11． 34 fluoranthene C16H10 0． 53
31 11． 42
(Z，Z)－ 9，12 － octadecadieno-
ic acid methyl ester
C19H34O2 1． 06
32 11． 48
(Z，Z，Z)－ 9，12，15 － octadec-
atrienoic acid methyl ester
C19H32O2 1． 85
33 11． 52
(Z，Z，Z)－ 9，12，15 － octadec-
atrien － 1 － ol
C18H32O 0． 63
34 11． 60 phytol C20H40O 1． 54
35 11． 77
(Z，Z)－ 9，12 － octadecadieno-
ic acid
C18H32O2 4． 13
·0911·
时珍国医国药 2012 年第 23 卷第 5 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2012 VOL． 23 NO． 5
续表 1
编号
保留时间
t /min 化合物 分子式 含量
(%)
36 11． 83 (Z)－ 9 － octadecenoic acid C18H34O2 11． 51
37 12． 01 octadecanoic acid C18H36O2 3． 29
38 12． 09
(Z，Z，Z)－ 9，12，15 － octadec-
atrienoic acid ethyl ester
C20H34O2 3． 79
39 12． 29 octadecanoic acid ethyl ester C20H40O2 0． 90
40 12． 33 heptadecane C17H36 0． 60
41 12． 38 eicosane C20H42 0． 35
42 12． 42 11 － tricosene C23H46 0． 70
43 12． 52 1 － docosene C22H44 0． 43
44 12． 56 4 － tetradecyne C14H26 0． 19
45 13． 19 11 － decylheneicosane C31H64 1． 13
46 13． 72 1 － eicosene C20H40 0． 58
47 13． 75 trifluoroacetoxy hexadecane C18H33 F3O2 0． 23
48 14． 02 1 － chloro － heptacosane C27H55Cl 0． 69
49 14． 08 n － tetracosane C24H50 0． 47
50 14． 61 ethisterone C21H28O2 2． 59
51 14． 91 n － hexacosane C26H54 0． 46
52 14． 95 n － heneicosane C21H44 0． 21
53 15． 47
1，2 － benzenedicarboxylic acid
diisooctyl ester
C24H38O4 0． 65
54 15． 58
2 － (cyclohexyloxycarbonyl)
benzoic acid
C14H16O4 1． 41
55 15． 72 ledol C15H26O 5． 34
56 15． 80 bulnesol C15H26O 1． 63
57 15． 91 cyclododecanone C12H22O 2． 36
58 16． 97 palmitc acid methylate C17H34O2 0． 80
59 17． 19 1 － nonadecene C19H38 2． 47
60 18． 32 2 － methyl eicosae C21H44 0． 30
61 19． 45 hexadecyloxirane C18H36O 0． 34
62 19． 48
1 －(1，5 － dimethylhexyl)－ 4
－(4 － methylpentyl)cyclohex-
ane
C20H40 0． 13
63 20． 71 nonacosane C29H60 1． 97
64 25． 96 arachidic acid benzyl ester C27H46O2 0． 31
65 26． 59 1 － chloro － heptacosane， C27H55Cl 0． 77
3 讨论
郑旭东等［12］报道庆阳萹蓄出油率为 0． 67%，并鉴定了 35 个
化学成分。虽然出油率与本实验结果差别不大，但其化学成分差
异较大，提示萹蓄挥发油具有成分因产地不同而差异显著的特
点［13］。在本实验已鉴定的挥发油各成分中，棕榈酸(n － hexade-
canoic acid，23． 04%)和(Z)－ 9 －十八烷酸( (Z)－ 9 － octadece-
noic acid，11． 51%)所占比例最大。以棕榈酸、十八烷酸为主要
成分的挥发油对大肠杆菌、白色念球菌、青霉菌等多种菌株具有
抑制作用［14，15］，有助于说明萹蓄黄酮抑菌效果较差［7］且萹蓄挥
发油与“止痒”功效相吻合。挥发油分析较好的阐明了萹蓄“止
痒”功效物质基础，为基于“止痒”功效开发利用奠定了基础。
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LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2012 VOL ． 23 NO． 5 时珍国医国药 2012 年第 23 卷第 5 期