全 文 ：第 5 卷 第 4期
1 8 4 9年
高 等 学 校 化 学 学 报 V ol .5 , N o
C H E M I C A L J O U R N A L O F C l l l N E S E t J N I V E R S I T IE S 9 8 4
司1二究简报
香茅基芳基醚类保幼激素类似物
的简便合成方法
黄乃聚 李宏善 陶风岗 许临晓
( 复 日大学化学系 )
许多香叶基芳基醚和香茅基芳基醚巳证明是有效的昆虫保幼激素〔卜 3〕 . 以 往 合 成
此类化合物 , 只能在酚与较活泼的香叶基嗅的反应中使用 K O H (或 N a O H ) , 与较不活泼
的香茅基澳的反应则仍沿用W川 ia m s o n 法 . 我们曾报导了以聚氧乙烯类表面活 性 剂 代
替冠醚作为相转移催化剂合成醚类化合物的方法 〔 4 〕 . 鉴于香茅醇与香叶醇结构 相 似 ,
且价廉易得 , 故我们选择了聚乙二醇 ( P E C )作为相转移催化剂 , 合成了一些已 证 明 具
有昆虫生物活性的 、 尚未报 一导的新类似物 , 以期从中筛选出生物活性较好的保幼激素类
似物 . 反应 一方程式如下 :
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外 , 以硫酚进行反应的结果也较好 ( 见表 l ) . 二氯环丙烷衍生物 ( 8 ) 、 ( 9) 的制备也采
用 P E G作为相转移催化剂 , 参照我们以往的方法〔 5 〕制得 ; 环氧衍生物 ( 1 0 ) 、 ( 1 1) 使 用
过氧苯甲酸制得 ( 见 表 2 ) .
有关各保幼激素类似物的昆虫生物活性的实验部分 我们将另文报导 .
实验部分
红外光谱采用W F D 一 7弓型红外分光光度计测 得 ; 气相色谱采用 1 02 G 型 气 相 色 谱
仪 , 色谱条件 : S E 一 3 0 , 5 % , C h or tIT 。 、 lb P , 3 m x 6 . 3n l m 金属钻柱 , 热导检 测 , 载 气
1
. 所用温度计均未经校正 。
1
. 香茅基嗅的合成
香茅基澳的合成参照文献 〔 6 〕 , 产 率 75 写 , b . p . , 。 : 84 一 8 ℃ , 心 ’ , : 1 . 4 7 5 4 ( 文
木文于 1 9 8 2年1 月29 日收到
第 4期 香茅基芳基醚类保幼激素类似物的简便合成方法 5 27
献道〔 6〕 , b . p . 5 一 。 : 1 0 4一 10 5℃ , ”月5 : 2 . 4 7 6 4 ) .
2
. 香茅基芳基醚 ( 或硫醚 ) 的一般合成方法
将 o . o s m o l 酚 ( 或硫 .吩 ) , 3 o m l苯 ( 或甲苯 ) 和 1 1 . 0 盖( o . o s m o l ) 香茅 基 澳 混 合
后 , 再加入 3一 s m ol % 的 P E C 40 。 以及 8一 109 粉末状 K O H . 回流井激 烈 搅 拌 6一 1。小
时 . 然后加入 50 m l水 , 分出有机 层 、 水层 以 20 m l 火 2乙醚萃取 , 合并后以 30 m l水洗 , 用
无水 M g S O ; 干燥后蒸除低沸物 , 残液真空蒸馏得产物 ( 1) 至 ( 7 ) . 具体反应条件及数据均
洋见表 1 .
表 1 P E G 一 4 0 催化下香茅基芳基醚的合成
沸 点 碳氢 已素分析
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. 香茅基芳基醚和二氯卡宾的加成物的合成
将0 . 02 m ol 香茅基芳基醚和功 m 1H C C I : 与 2一 3g 粉末状 N a O H 混合后 , 在冰水浴冷
却下小心地加入 3 m ol % 的 P E G `。。 ,于室温条件下激烈搅拌 3小时 . 然后加入 3 o ml 水 , 分
出有机层 、 水层用20 m l 火 2乙醚萃取 , 合并后以少量水洗 , 用无水 M药 O 、干燥后蒸除低
沸物 , 残液真空蒸馏得产物 ( 8 ) 、 ( 9 ) . 各数据均见表 2 。
表 2 香茅基芳基醚衍生物的含成
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红外光谱 碳氢元素分析编 七 / ,11 n , 1 19 ) 浦一算值 丝 { 一验 液形
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, 香茅基芳基醚 (或硫醚 )与理氧化苯甲酸的反应
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几。℃及搅扑下将 2 ] ,:门含有 : ; . 2 9 ( ( ) . 0 2 3 : . 1 。 ) 1) l’ 11 C ( ) . { 1 1’ 1勺 I TC 〔: I 之容液干半小 ! IJ内滴
入 。 . o Zm ol 的香茅丛芳荃醚 ( 或硫醚 ) 和 1 5 o m l H Z C 1C 2的洛液中 . 继续搅拌 7 小 时 ( 或
3 28 高 等 学 校 化 学 学 报 1 0已 4 年
o℃放置 24小时 ), 然后用 3 o m 12 o % N a H S 0 3液及 Z o m 1H : O洗 , 用无水 M g S O ` 干燥后
蒸除低沸物 , 残液真空蒸馏或用中性氧化铝柱层析分离纯化得产物 ( 10 ) 、 l( 1 ) . 各数据
均见表 2 。
本文承复旦 大学王彩 云 、 赵柔云 同志分别代作红 冲光谱和元素分析 , 特此致谢 。
参 考 文 献
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A C o n v e n i e n t S y n t h e t i e M e t h o d o f I n s e t i e J u v e i l e
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9 l y e o l 珊 a s u s e d a s p h a s e t r a n s f e r e a t a l y s t i n t h e r e a e t i o n 。