全 文 ： 中国现代应用药学 2011 年 8 月第 28 卷第 8 期 Chin JMAP, 2011 August, Vol.28 No.8 ·721·
·专 栏·
·中药与天然药·

荜澄茄质量的 GC 指纹图谱分析

于双慧 1，姚奇 1，陈晓辉 2，毕开顺 2*(1.沈阳市化工学校，沈阳 110122；2.沈阳药科大学，沈阳 110016)

摘要：目的 建立评价荜澄茄质量的 GC 指纹图谱分析方法。方法 采用水蒸气蒸馏法提取挥发油，GC 测定 14 批荜澄
茄药材。气相色谱条件：DB-Wax 石英毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm，0.25 µm)，氢火焰离子化检测器(FID)，进样口温度
250 ℃，检测器温度 250 ℃，柱温起始温度为 50 ℃，以 3 ·min℃ −1 升温至 75 ℃，以 10 ·min℃ −1 升温至 130 ℃，以 5 ·min℃ −1
升温至 240 ℃，维持 15 min。载气为氮气，流速为 1.0 mL·min−1，进样方式为分流进样，分流比 10 1∶ ，进样量为 1 µL。
结果 依据 14 批药材的指纹图谱数据进行聚类分析，将样品分为 2 类，选定其中的 12 批优质样品建立共有模式，相似
度分析结果表明，第Ⅰ类为优质药材，第Ⅱ类为一般品。结论 本法专属性强、重复性好，为科学评价与鉴定荜澄茄药
材质量提供了依据。
关键词：荜澄茄；挥发油；指纹图谱；质量评价
中图分类号：R282.5；R917.101 文献标志码：B 文章编号：1007-7693(2011)08-0721-04

Quality Assessment and Identification by GC Fingerprint for Litsae Fructus

YU Shuanghui1, YAO Qi1, CHEN Xiaohui2, BI Kaishun2*(1.Shenyang Chemical Industry School, Shenyang 110122,
China; 2.Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang 110016, China)

ABSTRACT: OBJECTIVE To establish the method of quality assessment and identification of GC fingerprints for Litsae
Frctus. METHODS The essential oil from 14 batches of Litsae Frctus was extracted by steam distillation, and determined by
GC. The measurement conditions applied were as follows: DB-Wax capillary column (30 m×0.25 mm, 0.25 µm), FID detector,
inlet temperature was 250 ℃, the detector temperature was 250 ℃, and temperature of column was increased linearly from 50 ℃
to 75 ℃ at a speed of 3 ·min℃ −1, from 75 ℃ to 130℃ at a speed of 10 ·min℃ −1, from 130 ℃ to 240 ℃ at a speed of 5 ·min℃ −1
(15 min). Carrier gas was nitrogen(1.0 mL·min−1). Split ratio was 10 1. Volume was 1 µL.∶ RESULTS The 14 samples were
classified by 2 grades according to cluster analysis and the 12 superior in producing area samples were selected to establish the
mutual models. The results of similarity analysis showed that the grade Ⅰ was commendatory and the grade Ⅱ was general.
CONCLUSION This method is simple, quick and specific. It is reliable to evaluate the quality of Litsae Frctus.
KEY WORDS: Litsae Frctus; essential oil; chromatographic fingerprint; quality assessment

荜澄茄，为樟科植物山鸡椒 Litsea cubeba
(Lour.) Pers.的干燥成熟果实[1]。具有温中散寒、行
气止痛之功效，用于胃寒呕逆、脘腹冷痛、寒疝
腹痛、寒湿郁滞、小便浑浊等病症[2]。荜澄茄主要
成分为挥发油和脂肪油类，尚含生物碱和苷类[3]。
挥发油成分的研究在文献中已多见[4-5]，而对其质
量控制方法的研究比较少。本试验首次对荜澄茄
挥发性成分进行了指纹图谱测定，为荜澄茄质量
控制提供参考。
1 仪器与材料
GC-2010 毛细管气相色谱仪(日本岛津公司)，
氢火焰离子检测器(FID)，Labsolution 色谱工作
站。α-蒎烯对照品(批号：070202，含量>96%)，β-
蒎烯对照品(批号：070203，含量>96%)，月桂烯
对照品(批号：070301，含量>85%)均来源于上海
友思生物技术公司；柠檬烯对照品 (ACROS
ORGANICS，批号：A0226819，含量>97%)；芳
樟醇对照品(中国药品生物制品检定所，批号：
基金项目：辽宁省教育科学“十一五”规划项目(JG10EB020)
作者简介：于双慧，女，硕士，副教授 Tel: (024)29873376 E-mail: lyw484@126.com *通信作者：毕开顺，男，博士，教授，博导
Tel: (024)23986259 E-mail: bikaishun@yahoo.com
DOI:10.13748/j.cnki.issn1007-7693.2011.08.009
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110759，含量>98%)；6-甲基-5-庚烯-2-酮对照品(批
号：070102，含量>98%)、α，β-柠檬醛对照品(批
号：070304，含量>98%)均购自北京百灵威化学技
术有限公司；正己烷(色谱纯)、无水硫酸钠(天津
大茂化学试剂厂)。
本试验收集了不同产地荜澄茄药材共 14 批，
见表 1。药材经沈阳药科大学孙启时教授鉴定为
Litsea cubeba (Lour.) Pers.的干燥成熟果实。样品预
处理：样品粉碎过 60 目筛，置广口瓶中，干燥阴
凉处密闭保存。
表 1 样品来源
Tab 1 Resources of samples collected
样品编号 产地
1 福建龙岩
2 广东
3 广西Ⅰ
4 广西Ⅱ
5 广西Ⅲ
6 广西Ⅳ
7 浙江Ⅰ
8 浙江Ⅱ
9 湖南
10 江西
11 四川
12 云南
13 湖北Ⅰ
14 湖北Ⅱ
2 方法与结果
2.1 色谱条件
色谱柱：DB-Wax 石英毛细管色谱柱(30 m×
0.25 mm，0.25 µm)；检测器：FID；进样口温度：
250 ℃；检测器温度：250 ℃；柱温：起始温度为
50 ℃，以 3 ·min℃ −1 升温至 75 ℃，以 10 ·min℃ −1
升温至 130 ℃，以 5 ·min℃ −1 升温至 240 ℃，维持
15 min。载气：氮气；流速：1.0 mL·min−1；进样
方式：分流，分流比 10∶1；进样量：1 µL；α-柠
檬醛为内参比峰。
2.2 溶液配制
2.2.1 对照品溶液的配制 分别取 α-蒎烯、β-蒎
烯、月桂烯、柠檬烯、芳樟醇、6-甲基-5-庚烯-2-
酮、α-柠檬醛和 β-柠檬醛对照品适量，精密称定，
用正己烷溶解并稀释成浓度为 2.078，1.034，1.101，
1.675，1.656，3.004，3.956，3.786 mg·mL−1的溶液。
2.2.2 样品溶液的配制 取各批药材约 10 g，精
密称定，按中国药典 2010 年版(一部)附录 XD 甲
法提取各样品的挥发油[2]，加适量无水硫酸钠脱
水，振摇，静置，过夜。将脱水后的挥发油置 5 mL
量瓶中，加正己烷溶解并稀释至刻度，摇匀，即
得。取样品溶液在上述色谱条件下测定，理论板
数按柠檬烯计算>1.5×105。
2.3 方法学考察
2.3.1 仪器精密度试验 精密吸取荜澄茄(编号 4)
药材供试品溶液 1 µL，分别在“2.1”项下色谱条
件重复进样 6 次，记录色谱指纹图谱。结果表明，
各共有色谱峰与内参比峰(11 号峰)的相对保留时
间和相对峰面积的 RSD 均<5%。
2.3.2 重复性试验 分别取荜澄茄(编号 4)各 6 份，
精密称定，按“2.2.2”项下制备供试品溶液，分
别在“2.1”项下色谱条件进样分析，计算各色谱
峰与内参比峰(11 号峰)的相对保留时间和相对峰
面积，其 RSD 均<5.0%。
2.3.3 稳定性试验 精密吸取荜澄茄(编号 4)供试
品溶液 1 µL，分别在 0，2，4，8，12，24 h 进样
分析，计算各色谱峰与内参比峰(11 号峰)的相对保
留时间和相对峰面积，其 RSD 均<5.0%，结果表
明，样品溶液在 24 h 内稳定。
2.4 荜澄茄药材指纹图谱的建立
根据 14 批不同产地的荜澄茄供试品指纹图谱
的检测结果，共确定了 26 个共有峰，其中指认了
8 个色谱峰，结果见图 1 和图 2。将 α-柠檬醛(11
号峰)作为内参比峰，以其色谱峰对内参比峰的相
对保留时间和相对峰面积定性。


图 1 14 批不同产地荜澄茄样品指纹图谱
Fig 1 Fingerprints of 14 different samples of Litsae Frctus
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图 2 荜澄茄标准指纹图谱
1−α-蒎烯；3−β-蒎烯；4−月桂烯；5−6-甲基-5-庚烯-2-酮；7−柠檬烯；
8−芳樟醇；10−β-柠檬醛；11−α-柠檬醛
Fig 2 Standard fingerprint of Litsae Frctus
1−α-pinene; 3−β-pinene; 4−myrcene; 5−6-methyl-5-hepten-2-one;
7−limonene; 8−linalool; 10−β-citral; 11−α-citral
2.5 药材评价与鉴定方法的建立
2.5.1 聚类分析 本研究应用 SPSS 软件，采用离
差平方和(Ward’s)法，利用夹角余弦作为样品测
度，14 批荜澄茄样品可以分为 2 类，第 1 类包括
样品编号 2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，13
和 14，第 2 类包括样品编号 1，12。聚类谱系图
见图 3。

图 3 荜澄茄聚类谱系图
Fig 3 Hierarchical cluster analysis finger of Litsae Frctus
2.5.2 相似度评价 结合聚类分析结果，选取第 1
类 12 批药材建立共有模式，见图 1。计算各样品
与共有模式之间的相似度，先使用夹角余弦(相似
度 1)和相关系数(相似度 2)计算相似度，从定性的
角度判断药材的相似情况；再以欧式距离(相似度
3)为测度计算样品与共有模式的相似度，从定量的
角度考察药材的质量，结果见表 2，若样品与共有
模式间的相似度在 0.90 以上，则为推荐药材，0.90
以下的为一般品。实验结果表明，相似度分析结果
与系统聚类结果一致，两种方法得到了相互验证。
表 2 相似度分析结果
Tab 2 Results of similarity analysis
样品编号 相似度 1 相似度 2 相似度 3
2 0.98 0.98 0.97
3 0.99 0.98 0.98
4 0.97 0.96 0.97
5 0.98 0.98 0.97
6 0.98 0.97 0.98
7 0.99 0.99 0.97
8 0.93 0.92 0.92
9 0.99 0.98 0.97
10 0.99 1.00 0.97
11 0.98 0.96 0.98
13 0.92 0.91 0.93
14 0.93 0.92 0.94
1 0.86 0.83 0.85
12 0.88 0.76 0.83
3 讨论
为了使荜澄茄中挥发油组分具有良好的分离
度和合适的保留时间，考察了美国 Agilent 公司的
DB-1(30 m×0.25 mm，0.25 µm)、HP-5(30 m×
0.32 mm，0.25 µm)、DB-17(30 m×0.25 mm，0.25 µm)
和 DB-Wax(30 m×0.25 mm，0.25 µm)4 根不同型号
的石英毛细管色谱柱。结果表明 DB-Wax 石英毛
细管色谱柱能够对样品实现良好的分离。
将所建立的毛细管气相色谱法用于 7 个产地
荜澄茄挥发油样品中的 6-甲基-5-庚烯-2-酮、柠檬
烯、芳樟醇、柠檬醛的含量测定[6]，结果表明，柠
檬醛是荜澄茄中主要活性成分。不同产地的荜澄
茄挥发油，各指标成分的含量有很大差别，与指纹
图谱相结合，分析结果一致。这些可能是由于产地、
生长环境、采收期和储藏方法的不同而引起的质量
差异，为药材的合理采收和储藏提供了依据。
利用GC-MS技术对荜澄茄中的挥发油成分进
行了分析，挥发油共分离出 36 个化学成分，鉴定
了其中的 32 个，15 号峰、20 号峰分别为癸酸、
十二碳酸，21 号为未鉴定成分，考虑到癸酸、十
二碳酸为非药理活性成分，故未进行指认。
中药材的鉴别很大程度上还依赖于经验。采
用指纹图谱鉴别中药材的优劣具有明显优势。本
研究建立的荜澄茄 GC 指纹图谱方法，可用于评价
荜澄茄的药材质量，且快速、简便、重现性和稳
定性均很好，特征性强，可作为荜澄茄药材鉴别
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优劣的依据。
REFERENCES
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Chinese Pharmacy(现代中药学大辞典) [M]. Beijing: Peoples
Medical Publishing House, 2000: 2397.
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Appendix XD.
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学报), 2001, 7(4): 509-510.
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Litsea cubeba(Lour.)Pers. by GC-MS [J]. J Chem Ind Forest
Prod(林产化工通讯), 2003, 37(1): 19-21.
[5] LI B Y, LI Y Z, Chromatographic quantification of citral in
essential oil from Litsea cubeba(Lour.)Pers. [J]. Chem World
(化学世界), 1998(2): 99-100.
[6] YU S H, CHEN X H, TONG L, et al. Simultaneous
determination of the 6-methyl-5-hepten-2-one limonene
linalool citral in essential oil from Litsea cubeba (Lour.) Pers.
by capillary gas chromatography [J]. Asian J Tradit Med(亚洲
传统医药), 2007, 2(2): 66-69.
收稿日期：2010-11-22



玄参滴丸制备工艺及质量标准研究

黄真，李兆翌，钟晓明，盛振华(浙江中医药大学药学院，杭州 310053)

摘要：目的 确定玄参滴丸最佳制备工艺并制定其质量标准。方法 以滴丸的溶散时限、外观及丸重变异系数作为综合
评定指标，对玄参提取物与基质的比例、基质配比(PEG4000∶PEG6000)、药液温度及滴制过程中滴速、滴距、冷凝液温
度进行正交试验设计，优选出滴丸最佳成型工艺及滴制工艺。采用 TLC 对玄参滴丸进行定性鉴别，超高效液相色谱法
(UPLC)测定玄参滴丸中哈巴俄苷的含量。色谱柱：ACQUITY UPLC BEH C18 柱(2.1 mm×100 mm，5 µm)；流动相：乙腈-
1%醋酸 (31 69)∶ ；柱温：35 ℃；流速：0.2 mL·min−1；检测波长：278 nm。结果 以药物 -基质 (1∶3)，PEG4000-
PEG6000(4∶1)，药液温度 90 ℃，冷凝液为二甲基硅油和液体石蜡混合液为最佳成型工艺；滴速(20±2)滴·min−1，滴距 3 cm，
冰水浴冷却为最佳滴制工艺。TLC 可以很好地鉴别滴丸中的主要成分，哈巴俄苷在 0.010~0.040 µg 内呈良好的线性关系，
r=0.999 9，平均回收率为 99.2%，RSD 为 0.87%。结论 本试验制得的滴丸溶散时限、外观及丸重均符合质量要求，制
备方法简便可行。含量测定方法操作简便、专属性强、重复性好、结果准确可靠，可用于玄参滴丸的质量控制。
关键词：玄参滴丸；制备工艺；质量标准
中图分类号：R283.6 文献标志码：B 文章编号：1007-7693(2011)08-0724-06

Study on Preparation Technology and Quality Standard of Xuanshen Dropping Pills

HUANG Zhen, LI Zhaoyi, ZHONG Xiaoming, SHENG Zhenhua(College of Pharmaceuticl Science, Zhejiang Chinese
Medical University, Hangzhou 310053, China)

ABSTRACT: OBJECTIVE To establish an optimum preparation technology and the method for quality control of Xuanshen
dripping pills. METHODS Orthogonal test was applied to optimize the preparation with the choice of substrate, its proportion
of substrate to drug, the drug and refrigerant temperature, dropping speed and distance to make dissolution time, appearance and
weight variation up to grade. Using TLC to identify the dripping pills, harpagoside in dripping pills was determined by UPLC.
Using ACQUITY UPLC BEH C18 column (2.1 mm×100 mm, 5 µm), the mobile phase was acetonitrile-1% ethylic acid (31∶69),
the column temperature was 35 , the flow rate was ℃ 0.2 mL·min−1 and the detection wavelength was 278 nm. RESULTS The
optimum pills preparation was the ratio of PEG4000 to PEG6000 (4 1) an∶ d drug to substrate (1∶3). Drug temperature was
90 . The℃ mixed liquid of dimethicone and liquid paraffin was refrigerant. Drug was dropped into the refrigerant of 0 by ℃
(20±2) dropping per minute (freeze-pillar height 3 cm). The herbs could be identified by TLC. For harpagoside, the linear range
was 0.010−0.040 µg(r=0.999 9), and the average recovery was 99.2%, RSD was 0.87%. CONCLUSION The good quality
pills can be produced through this process with the simple and reliable method. The determination method is simple, specific,
基金项目：浙江省中医药管理局重点项目(2007ZA003)；浙江省卫生高层次创新人才培养项目
作者简介：黄真，女，硕士，教授，博导 Tel: (0571)86633088 E-mail: zhen626@yahoo.com.cn