全 文 : 第 23卷 第 2期 吉首大学学报(自然科学版) Vol.23 No.2
2002年 6月 Journal of Jishou University(Natural Science Edition) Jun.2002
文章编号:1007-2985(2002)02-0038-05
湘鄂渝黔边陲缬草精油成分的GC/MS 测试
谷 力
(吉首大学生化学院 , 湖南 吉首 416000)
摘 要:使用 GC/MS法控测了湘鄂渝黔边陲林区缬草属香料植物———中国缬草(Valeriana pseudofficinalis C.Y.Cheng et
H.B.cheng)、宽叶缬草(V.fauriei Briq)、窄裂缬草(V.Steenoptena)精油的化学成分 , 结果表明:中国缬草 、宽叶缬草和窄裂缬
草植物精油主要化学成分及主要有效成分含量高 , 属于缬草属优良种.
关键词:缬草属;精油成分;GC/MS/DS分析
中图分类号:Q949.781.4;O657.63 文献标识码:B
缬草属(Valeriana)香料植物的根和根茎具有很高的经济价值和实用价值.笔者已测定了缬草根中微量金属元素含
量[ 1] ,在此基础上 , 现采集贵州高原梵净山 、湘西北林区八大公山 、天平山 、四门岩 、八面山 、羊峰山 、雅西 、腊尔山及矮寨坡 、
联团坡等湘鄂渝黔边陲林区有代表性地域的缬草属种 , 对照文献[ 2~ 5] ,经专家鉴定优选并提取精油 ,测定精油含量 , 使用
GC/MS/ DS 测试分析其化学成分.
1 实验部分
1.1 缬草属根精油的提取及含油率的测定
分别采集联团坡 、腊尔山 、贵州高原山地缬草属种天然资源丰富 、根产量高的缬草(Valeriana pseudofficinalis C.Y.Cheng et
H.B.cheng)、宽叶缬草(V.fauriei Briq)、窄裂缬草(V.Steenoptena)鲜根各 500 g 作为原料 , 用精密水蒸汽蒸馏提取精油 , 其馏
出液用乙醚-乙酸乙酯萃取提取精油 ,合并精油 ,提取工艺如图 1 所示.计算根精油含油率 , 结果列于 1表示.
图 1 根精油提取工艺路线
表 1 缬草植物精油含量
种别 含根数 精油产率/ %联团坡 腊尔山 贵州
中国缬草 35~ 60 3.40 3.80 5.42
宽叶缬草 35~ 60 3.60 4.14 5.92
窄裂缬草 30~ 60 2.52 3.06 4.49
收稿日期:2002-01-10
基金项目:湖南省教委自然科学基金资助项目(1995(21)122)
作者简介:谷 力(1970-),女(白族), 湖南省桑植县人 ,吉首大学生化学院实验师 ,主要从事分析测试与生化研究.
1.2 缬草属裂根精油成分 GC/MS/ DS 测试分析
仪器:用惠普公司 HP5890(II)/GC/HP-5782-MS/DS 联机.
GC 条件:OV-101 弹性石英毛细管色谱柱(30 m×0.32 mm 美国 HP公司);柱温60 ℃停留 1 min , 程序升温(3 ℃/min)到
80 ℃(保持 1min), 再程序升温(4 ℃/ min)至 250 ℃(保持 10 min);载气为高纯 He(99.95%), 流速 0.8 mL/ min ;柱前压 100
kPa;进样温度 165 ℃;分流比 100∶1.
MS 条件:EI离子源 , 电子能 70 eV ,扫描范围 50 ~ 500 AMU , 扫描速度 2 000 amu/ s ,离子源温度165 ℃,接口温度 280 ℃,
倍增电压 2 047 V ,进样量 0.1μL.
2 结果与讨论
中国缬草 、宽叶缬草 、窄叶缬草其精油总离子流图如图 2~ 4 所示.应用WZLEY库检索 , 并逐个解析各个峰相应的质谱
图 ,将基峰 、质荷比及相对含量等与标准图谱相应化合物比较鉴定 , 结果列于表 2.
图 2 中国缬草(Valeriana pseudofficinalis)精油化学成分的总离子流图
图 3 宽叶缬草(V.fauriei Briq)精油化学成分的总离子流图
图 4 窄裂缬草(V.Steenoptena)精油化学成分的总离子流图
39第 2 期 谷 力:湘鄂渝黔边陲缬草精油成分的 GC/MS 测试
表 2 中国缬草 、宽叶缬草 、窄裂缬草精油化学成分
保留时间
/min 鉴定化合物名称 分子式 分子量
相对含量/ %
中国缬草 宽叶缬草 窄裂缬草
4.26 α-侧柏烯α-thujene C10H16 136 0.14
4.98 α-蒎烯α-Pinene C10H16 136 3.68 2.86
5.24 莰烯 CamPhene C10H16 136 19.91 20.12
5.36 香绘烯 Sabinene C10H16 136 0.22
5.40 莰烯 CamPhene C10H16 136 16.98
5.86 β -蒎烯β -Pinene C10H16 136 0.66
5.88 β -蒎烯β -Pinene C10H16 136 3.56
6.00 β -蒎烯β -Pinene C10H16 136 2.83
7.22 柠檬烯 limonene C10H16 136 1.04
7.27 柠檬烯 limonene C10H16 136 1.68
7.41 柠檬烯 limonene C10H16 136 2.43
7.90 Δ-3蒈烯Δ-3-carene C10H16 136
8.26 γ-松油烯γ-terpinene C10H16 136 0.11
10.26 L-樟脑 L-Camphor C10H16O 152 0.45
10.28 L-樟脑 L-Camphor C10H16O 152 1.25
10.46 樟脑 Camphor C10H16O 152 0.48
11.46 异龙脑 Isobomeol C10H18O 154 0.66
11.51 异龙脑 Isobomeol C10H18O 154 0.81
11.57 异龙脑 Isobomeol C10H18O 154 0.33
11.81 1 , 4-松油醇 1 , 4-TerPinene C10H18O 154 0.87
11.82 1 , 4-松油醇 1 , 4-TerPinene C10H18O 154 0.42
12.37 乙酸里哪醇酯 linaly acetate C12H20O2 196 1.14 1.63
13.66 百里香甲醚 Thymyl methyl ether C12H20O2 164 0.48
13.68 百里香甲醚 Thymyl methyl ether C12H20O2 164 1.58
13.86 香荆芥酚甲醚 Thymyl methyl ether C11H16O 164 1.92
15.84 乙酸龙脑酯 Bomyl acetate C12H20O2 196 47.96 52.64
16.02 乙酸龙脑酯 Bomyl acetate C12H20O2 196 39.81
17.02 乙酸桃金娘烯酯Myrtenyl acetate C12H20O2 196 4.03
17.03 乙酸桃金娘烯酯Myrtenyl acetate C12H20O2 196 3.97
17.41 乙酸桃金娘烯酯Myrtenyl acetate C12H20O2 196 4.44
17.97 l-p-芋烯-3-醇乙酸酯 l-p-Menthen-3-yl acetate C12H22O2 198 0.85
18.10 α-乙酸萜品烯酯α-Terpineyl acetate C12H22O2 198 0.30 0.82
18.26 γ-乙酸香油酯 Terpinenyl acetate C12H20O2 196 3.21
18.42 α-金合欢烯α-farnesene C15H24 204
19.74 β -榄香烯β -Elemene C15H24 204 0.25
19.76 β -榄香烯β -Elemene C15H24 204 0.20
20.32 α-雪松烯α-Cedrene C15H24 204 0.27
20.37 α-雪松烯α-Cedrene C15H24 204 0.27
20.42 α-雪松烯α-Cedrene C15H24 204 0.32
20.58 6, 7-二甲氧基-M-伞烯 6,7-Dimethoxy-M-cymene C12H18O2 194 0.43
20.60 β -石竹烯β -Caryophyllene C15H24 204 0.88
20.62 β -石竹烯β -Caryophyllene C15H24 204 0.21
20.78 β -石竹烯β -Caryophyllene C15H24 204 1.28
21.04 β -古芸烯Girjunene C15H24 204 0.18
21.11 β -榄香烯β -Elemene C15H24 204 0.47
21.19 β -古芸烯Girjunene C15H24 204 0.16
21.79 脱氢香橙烯 Dehydroaromadendrene C15H24 204 0.28
21.98 环异长叶烯 ycloisolongifolene C15H24 204 1.49
22.02 γ-石竹烯γ-Caryophyllene C15H24 204 0.39
40 吉首大学学报(自然科学版) 第 23卷
续表
保留时间
/min 鉴定化合物名称 分子式 分子量
相对含量/ %
中国缬草 宽叶缬草 窄裂缬草
22.11 β-榄香烯 β-Elemene C15H24 204 0.41
22.12 γ-石竹烯γ-Caryophyllene C15H24 204 0.22
22.40 β-紫罗兰酮 β-Ionone C13H20O 192 0.94
22.43 β-紫罗兰酮 β-Ionone C13H20O 192 0.89
22.53 β-紫罗兰酮 β-Ionone C13H20O 192 0.85
22.86 (4, 5, 6)呋喃-2(3H)-酮奥Azuleno(4 ,5, 6)furan-2(3H)one C13H22O 210 0.32
22.86 乙酸葛缕酯Carreyl acetate C12H18O2 194 1.26
22.91 1, 1-二甲氧基-3 , 7-二甲基-2 , 6-辛二烯 C12H22O2 198 0.52
1, 1-Dimethoxy-3 , 7-dimethyl-2 , 6-octatdiene
23.10 双环大香叶烯 Bicyclogermacrene C15H24 204 0.52 0.26
23.17 双环大香叶烯 Bicyclogermacrene C15H24 204 0.49
23.79 异戊酸龙脑酯 Bomyl aiasovalerate C15H26O2 238 3.42
24.12 2-异丙基-5-甲基-茴香醚 2-ISopropyl-5-methyl-anisole C11H16O 164 0.66
24.22 二氢乙酸葛缕酯 dihydrocarvcyl acetate C12H20O2 196 1.38
24.67 十氢-2 , 2 , 4, 8-四甲基-4 , 8-甲撑奥-9-醇 C15H26O 222 0.29
Decahyaro-2,2 ,4 ,8-tetramethyl-4, 8-methanoazulen-9-ol
25.04 乙酸香草酯Citronel lyl acetate C12H22O2 198 1.55
25.06 乙酸香草酯Citronel lyl acetate C12H22O2 198 0.98
25.08 乙酸百里香酯 Thymol Sabinyl acetate C12H18O2 194 1.72
25.17 乙酸香芹酯Carvacryl acetate C12H18O2 194 0.87
25.20 4-(2 , 6, 6-三甲基-1, 3-环己二烯)-2-丁烯-4-酮 C13H18O 190 0.26
4-(2 ,6 ,6-Ttimethylcyclohexa-1 ,3-dienyl)※-but-2-en-4-one
25.43 d-橙花椒醇 d-Nervlidol C15H20O 222 0.66
25.46 d-橙花椒醇 d-Nervlidol C15H20O 222 0.20
25.60 橙花椒醇Nervlidol C15H26O 222 1.12
25.60 (+)匙叶桉油烯醇(+)Spathulenol C15H24O 220 0.67
25.64 乙酸金合欢酯 Farnesyl acetate C17H28O 264 0.66
25.72 (+)匙叶桉油烯醇(+)Spathulenol C15H24O 220 0.20
25.76 十氢-1 , 1 , 4, 7-四甲基-环丙奥-4-醇 C15H28O 224 0.78
Decahydro-1, 1, 4,7-tetramethyl-cyclopropazulen-4-ol
25.88 十氢-1 , 1 , 4, 7-四甲基-环丙奥-4-醇 C15H28O 224 0.26
Decahydro-1, 1, 4,7-tetramethyl-cyclopropazulen-4-ol
25.97 10-异丙烯基-3 , 7-环癸二烯酮 C13H18O 190 0.72
10-isopropenyl-3, 7-cyclodecadten-1-one
26.08 α-乙酰吡咯α-Acetyl-pyrrole C6H7ON 109 1.25 1.32
26.18 α-乙酰吡咯α-Acetyl-pyrrole C6H7ON 109 1.08
26.48 L-桃金娘烯醇L-Myrtenol C10H16O 152 0.69
26.57 β-石竹烯醇 β-caryophyllene alcohol C15H24O 220 0.21
26.62 L-桃金娘烯醇L-Myrtenol C10H16O 152 0.32
26.68 1, 4-二甲氧基-2 , 3 , 5, 6-四甲基苯 C12H18O2 194 1.06
1, 4-dimetrhoxy-2 , 3 , 5, 6-tetramethybenzene
26.92 α-芹子烯α-Selinene C15H24 204 0.27
27.32 (-)匙叶按油烯醇 Isospathulenol C15H24O 220 0.23
27.44 β-萜品醇 β-terpineol C10H18O 154
27.62 喇叭茶醇Ledol C15H28O 224 0.28
28.00 缬草萜烯醇Valerianol C15H26O 222 0.42
28.16 香橙烯Uromadendrene C15H24 204 0.44
28.25 反-乙酸葛缕酯 Carvacyl acetate C12H18O2 194 0.56
29.22 4-(2 , 6, 6-三甲基-1, 3-环己二烯)-2-丁烯-4-酮 C13H18O 190 0.13
4-(2 ,6 ,6-Ttimethylcyclohexa-1 ,3-dienyl)-but-2-en-4-one
41第 2 期 谷 力:湘鄂渝黔边陲缬草精油成分的 GC/MS 测试
续表
保留时间
/min 鉴定化合物名称 分子式 分子量
相对含量/ %
中国缬草 宽叶缬草 窄裂缬草
30.28 4-甲基-5-(2 , 5-二甲基苯基)-呋喃酮 C13H14O2 202 0.38
4-Methyl-5-(2, 5-dimethyl-phenyl)furanone
30.34 乙酸香芹酯Carvacrylacetate C12H18O2 194 0.64
30.96 4-乙基-2 ,2 ,4-三甲基-3-(1-甲基乙烯基)-环己烷甲醇 C15H28O 224 1.88
Cyclohexanemethanol ,4-ethyl-2 ,2 ,4-trimethyl-3(1-methylethenyl)
32.04 β-蛇麻烯 β-humulene C15H24 204 0.12
32.24 乙酸香芹酯Carvacryl acetate C12H18O2 194 0.37
32.30 雪松醇Cedrol C15H26O 222 0.22
32.54 γ-石竹烯γ-Caryophyllene C15H24 204 1.89
32.84 缬草萜烯醇Valerianol C15H26O 222 0.40
33.02 异戊酸龙脑酯 Bomyl aiasovalerate C15H26O 238 0.82
33.10 蓝桉醇Giobuiol C15H26O 222 0.87
33.42 异戊酸香叶酯 Geranyl-isoralerate C15H26O 238 0.91
34.84 β-芹子烯 β-Selinene C15H24 204 0.26
37.04 δ-毕橙茄烯δ-Cadinene C15H24 204 0.28
37.22 顺茉莉酮Cis-jasmone C11H16O2 164 0.47
38.00 β-蛇麻烯 β-humulene C15H24 204 0.22
38.08 L-石竹烯 L-Caryophyllene C15H24 204 1.32
38.67 雪松醇Cedrol C15H26O 222 0.36
40.04 2-顺-3 ,7-二甲基 ,2 ,6辛二烯-1-醇异戊酸酯 C15H26O 238 0.86
2-cis-3,7-Dimethyl , 2,6-octadien-1-ol-isovalerate
40.06 α-愈剑烯α-Guaiene C15H24 204 0.58
GC/MS 分析结果表明:湘鄂渝边陲缬草属中国缬草 、宽叶缬草 、窄裂缬草根精油中主要成分和主要有效成分含量高 ,属
缬草属优良种 ,具有良好的开发实用价值.
缬草属优良种精油含油率高 ,分离精密精油后的馏出液用乙醚-乙酸乙酯萃取的工艺 , 使精油提取较彻底 , 可增加精
油产量 ,提高经济效益 , 使来自不同的缬草属优良种原料得以充分利用.
参考文献:
[ 1] 谷 力.原子吸收法测定缬草根中的微量金属元素[ J] .吉首大学学报(自然科学版), 2001 , 22(4):48-50.
[ 2] 全国中草药汇编组.全国中草药汇编(上册)[ M] .北京:人民卫生出版社 , 1996.945.
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[ 4] 中国香料植物栽培与加工编写组.中国香料植物栽培与加工[ M] .轻工业出版社 , 1985.380-391.
[ 5] 陈虎彪.中国欧缬草近缘种的分类订正[ J] .植物研究 , 1991 , 1(3):29-40.
The GC/MS Testing of Essential Oil and the Valeriana
in Xiang-e-yu-qian Areas
GU Li
(College of Life Scinces and Chemistry , Jishou University , Jishou 416000 ,Hunan China)
Abstract:GC/MS has been used to test the chemical components of essential oil of the perfume plants of Valeriana
such as Valeriana pseudofficinais C.Y.Cheng et H.B.Cheng , V.faurieri Briq and V.steeenoptena in the areas of Xi-
ang-e-yu-qian.The conclusion has been drawn that the essential oil of perfume plants is of high content of main
chemical components and of effective components.The three kinds of Valeriana plants are excellent ones.
Key words:Valeriana;the compenents of essential oil;GC/MS/DS testing
42 吉首大学学报(自然科学版) 第 23卷