全 文 ：·方药纵横·
＊ 海南省引进集成应用专项（ＹＪＪＣ２０１２０００８）
△通讯作者
海南产两种九里香叶精油成分的ＧＣ－ＭＳ分析＊
弓 宝 肖 艳 李榕涛 冯 剑 刘洋洋 杨新全△
中国医学科学院北京协和医学院药用植物研究所海南分所（海口５７１０００）
摘 要 目的：对海南产的两种九里香挥发油中主要成分进行比较研究。方法：采用水蒸气蒸馏法对
海南两种九里香的挥发油提取物进行提取，并应用气相色谱－质谱联用仪对这两种挥发油的
主要化学成分进行鉴定、分析和比较。结果：从九里香挥发油中鉴定出３４种主要成分，从小
叶九里香中鉴定出３３种主要成分，主要为萜烯类成分，其中石竹烯、香橙烯、蛇麻烯等均为
两者主要成分，分别占到总成分的３９．７２％和２３．５１％，但九里香中的含量高于小叶九里香
的含量，两者成分含量差异较大。结论：该研究首次对海南产的两种九里香精油成分进行分
析，为区别海南九里香资源，更有针对性的开发九里香相关产品提供了科学依据。
主题词 气相色谱－质谱法 九里香 ＠精油成分
【中图分类号】 Ｒ２８６ 【文献标识码】 Ａ ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００－７３６９．２０１６．０３．０４５
ＧＣ－ＭＳ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｆｒｏｍ ｔｗｏ
ｓｐｅｃｉｅｓ ｏｆ Ｍｕｒｒａｙａ Ｋｏｅｎｉｇ ｅｘ Ｌ
Ｈａｉｎａｎ Ｂｒａｎｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍｅｎｄｉｃｉｎａｌ Ｐｌａｎｔ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ
Ｍｅｄｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ＆Ｐｅｋｉｎｇ Ｕｎｉｏｎ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｃｏｌｅｇｅ（Ｈａｉｋｏｕ ５７１０００） Ｇｏｎｇ Ｂａｏ Ｘｉａｏ Ｙａｎ Ｌｉ Ｒｏｎｇｔａｏ ｅｔ ａｌ
ＡＢＳＴＲＡＣＴ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：Ｔｏ ｓｔｕｄｙ ｔｈｅ ｏｉｌ ｏｆ ｔｈｅ ｔｗｏ ｓｐｅｃｉｅｓ ｏｆ Ｍｕｒｒａｙａ Ｋｏｅｎｉｇ ｅｘ Ｌ．Ｍｅｔｈｏｄｓ：Ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｉｌ ｏｆ
Ｍｕｒｒａｙａ Ｋｏｅｎｉｇ ｅｘ Ｌ ｗａｓ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ ｓｔｅａｍ ｓｔｉｌｉｎｇ ａｎｄ ｗａｓ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｂｙ ＧＣ－ＭＳ．Ｒｅｓｕｌｔｓ：３４ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｆｏｕｎｄ ｉｎ
Ｍｕｒｒａｙａｐａｕｉｃｕｌａｔａ，３３ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｆｏｕｎｄ ｉｎ Ｍｕｒｒａｙａ ｍｉｃｒｏｐｈｙｌａ，ｍａｉｎｌｙ ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ Ｔｅｒｐｅｎｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ；ｔｈｅ
Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ，Ｈｕｍｕｌｅｎｅ，１Ｈ－Ｃｙｃｌｏｐｒｏｐ［ｅ］ａｚｕｌｅｎｅ ｗｅｒｅ ｔｈｅ ｍａｉｎｌｙ ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ，ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｍｕｒｒａ－ｙａ
ｐａｕｉｃｕｌａｔａ ａｒｅ ｈｉｇｈｅｒ；ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ａｎｄ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｉｎ ｔｈｅ ｏｉｌｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔｗｏ ｓｐｅｃｉｅｓ ｏｆ Ｍｕｒｒａｙａ Ｋｏｅｎｉｇ ｅｘ
Ｌ．ｗａｓ ｏｂｖｉｏｕｓｌｙ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｔ ｓｔｕｄｙ ｐｒｏｖｉｄｅｓ ａ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｂａｓｉｓ ｆｏｒ Ｍｕｒｒａｙａ Ｋｏｅｎｉｇ ｅｘ Ｌ．
ＫＥＹ ＷＯＲＤＳ Ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ Ｍｕｒｒａｙａｐａｎｉｃｕｌａｔａ ＠ Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ
九里香属（Ｍｕｒｒａｙａ Ｋｏｅｎｉｇ ｅｘ Ｌ．）是芸香科（Ｒｕ－
ｔａｃｅａｅ）中的一属，约１２种，分布于亚洲热带、亚热带及
澳大利亚东北部地区。在我国该植物有９个种和１个
变种，主产于南方地区。海南九里香属植物有６种，其
中以九里香（Ｍｕｒｒａｙａｐａｕｉｃｕｌａｔａ）和小叶九里香（Ｍｕｒ－
ｒａｙａ ｍｉｃｒｏｐｈｙｌａ）分布广，资源量大，具有较好的开发
前景。九里香为２０１５年版《中国药典》收载的品种，主
要分布于我国海南、广东、广西、云南等省区，具有行气
止痛，活血散瘀的功能，用于胃痛、风湿痹痛；外治牙
痛、跌扑肿痛。虫蛇咬伤，味辛、苦，微温，有小毒［１］。
小叶九里香又名满江香、七里香等，分布于海南、广东、
广西、云南等省区，与调料九里香很近似，只是小叶九
里香较小，花期１年２次，分别在４～５月和７～１０月，
果期在９～１２月。九里香属植物主要含有黄酮、香豆
素和精油等成分，且其精油具有抗菌、杀虫、驱蚊等多
种药理活性而被广泛的运用［２］。目前，关于九里香精
油的文献报道有一些研究，对于小叶九里香精油的文
献却甚少，而关于九里香和小叶九里香精油成分的对
比研究更少［３－４］。因此，为了合理的开发利用此２种植
物精油，本文针对海南产的九里香和小叶九里香的精
油成分进行ＧＣ－ＭＳ分析，比较其精油含量及其成分的
区别，为其开发利用提供基础资料。
１ 仪器与试药 １．１ 实验材料 实验用九里香
及小叶九里香，于２０１５年７月，分别采自海南省万宁
市兴隆镇和陵水市新村镇，经中国医学科学院药用植
物研究所海南分所李榕涛副研究员鉴定为 Ｍｕｒｒａｙａ
ｐａｕｉｃｕｌａｔａ和 Ｍｕｒｒａｙａ ｍｉｃｒｏｐｈｙｌａ的叶。采后洗净，
晾干，粉碎，放置４℃冰箱贮存备用。
１．２ 仪器设备 美国安捷伦公司 ＧＣ－７８９０Ａ，
ＭＳ－５９７５Ｃ－ＭＳＤ，气相色谱质谱联用仪，ＨＰ－５ＭＳ，５％
Ｐｈｅｎｙｌ Ｍｅｔｈｙｌ Ｓｉｌｏｘ柱（３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ）。
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正己烷，无水硫酸钠均为广州试剂厂ＡＲ。
２ 方法与结果 ２．１ 样品的制备 九里香及小
叶九里香鲜叶粉碎后，各称重１．０ｋｇ，采用水蒸气蒸馏
法，料液比１∶５，加热回流６ｈ提取其精油，以无水硫
酸钠除水后，获得淡黄色透明、具有浓郁香味的九里香
精油０．７ｍＬ，获得淡黄色透明、具有浓郁香味的小叶九
里香精油３．３ｍＬ，密封于４℃冰箱里保存备用。
２．２ ＧＣ－ＭＳ分析条件 ２．２．１ 气相色谱条件：
石英毛细管柱 ＨＰ－５ＭＳ ５％ Ｐｈｅｎｙｌ Ｍｅｔｈｙｌ Ｓｉｌｏｘ（３０
ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ ｆｉｌｍ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ），程序升温：从
５０℃开始，保持４ｍｉｎ，以２℃／ｍｉｎ升温到１６０℃，再以
２０℃／ｍｉｎ升温到２８０℃，保持４ｍｉｎ，载气为Ｈｅ，柱流
量１．０ｍＬ／ｍｉｎ，进样口温度２５０℃，分流比为１００∶
１。
２．２．２ 质谱条件：ＥＩ源，电离电压７０ｅＶ，离子源
温度２３０℃，扫描范围５０～５００ａｍｕ，进样量１．０μＬ。
２．３ 结 果 九里香挥发油成分和小叶九里香
挥发油成分的ＧＣ－ＭＳ分析见表１、表２。
表１ 九里香挥发油主要成分ＧＣ－ＭＳ分析
编号 化合物 保留时间 （分）相对含量 百分比
１ ３－蒈烯 １５．１ ０．００１ ０．１００
２ γ－萜品烯 １９．５ ０．００１ ０．１０５
３ α－荜澄茄油烯 ３０．１ ０．００１ ０．１１９
４ 可巴烯 ３１．７ ０．００６ ０．６４５
５ 石竹烯 ３４．７ ０．２１５ ２１．５０
６
２，６－二甲基－６－（４－甲基－３－戊烯基）
双环［３．１．１］庚－２－烯
３５．６ ０．０３８ ３．８２
７ 大根香叶烯 ３６．１ ０．００３ ０．３１８
８ 蛇麻烯 ３６．５ ０．０４６ ４．６２
９ （－）－罗汉柏烯 ３６．８ ０．０１５ １．５３
１０ β－金合欢烯 ３７．１ ０．０１６ １．６２
１１ 萘 ３８．１ ０．０３９ ３．９３
１２ 香橙烯 ３９．２ ０．１３６ １３．６
１３ 三环［３．２．２．０］壬烷－２－羧酸 ３９．４ ０．０６６ ６．６１
１４ ２（５Ｈ）－呋喃酮 ３９．６ ０．００１ ０．１３２
１５ β－甜没药烯 ４０．０ ０．０２３ ２．３０
１６ 顺式依兰油３，５二烯 ４０．２ ０．００８ ０．８２６
１７ 可巴烯 ４０．７ ０．０２３ ２．２５
１８ 环己烯 ４０．８ ０．０２０ １．９７
１９ α－法呢烯 ４３．３ ０．０１８ １．７８
２０ ９．１０一二氢化异长叶烯 ４３．７ ０．０１８ １．８３
２１ 香树烯 ４３．９ ０．００９ ０．８７０
２２ 依兰油烯 ４４．１ ０．００１ ０．１２５
２３ β－愈创木烯 ４４．９ ０．００４ ０．４０５
２４
４－异丙基－反式－双环
［４．３．０］－２－壬烷
４５．２ ０．００３ ０．３０８
２５ 异丁子香烯 ４５．８ ０．００３ ０．３３１
２６ 莎草烯 ４６．５ ０．００４ ０．３８６
２８ ９．１０一二氢化异长叶烯 ４７．０ ０．００６ ０．５６９
３０ γ－依兰油烯 ４７．９ ０．００８ ０．７６４
３１ 反式倍半香桧烯水合物 ４８．８ ０．００８ ０．７８９
３２ 甜没药烯 ４９．５ ０．００２ ０．１９４
３３ 佛手柑烯 ５０．０ ０．００４ ０．３５３
３４ 十五醛 ５１．５ ０．０２５ ２．４９
表２ 小叶九里香挥发油成分ＧＣ－ＭＳ分析
编号 化合物 保留时间 （分）相对含量 百分比（％）
１
２－甲基－５－（１－甲基乙基）－双环
［３．１．０］－２－己烯
６．８３ ０．００６ ０．５５６
２ α－蒎烯 ７．０５ ０．００７ ０．６５６
３ 莰烯 ８．８６ ０．０９３ ９．２７
４ 水芹烯 ９．９３ ０．００２ ０．２４０
５
（１Ｒ）－２，６，６－三甲基
［３．１．１］庚－２－烯
１１．１ ０．０１１ １．０８
６
（＋）－（１Ｓ，３Ｓ）
一间薄荷．４，８．二烯
１２．８ ０．０４８ ４．８１
７ γ－萜烯 １３．２ ０．００７ ０．７１１
８ ３－蒈烯 １５．１ ０．００５ ０．５１２
９ 环己烯 １９．９ ０．１０１ １０．１
１３ １．３．８－对－薄荷三烯 ２２．４ ０．００１ ０．１２
１４ α－荜澄茄油烯 ３０．１ ０．００７ ０．６８
１５ 可巴烯 ３１．７ ０．０２３ ２．２８
１６ β－波旁烯 ３２．１ ０．００３ ０．２５３
１７ （＋）－香橙烯 ３３．７ ０．００１ ０．１３６
１８ 石竹烯 ３４．６ ０．１９３ １９．３
１９ β－可巴烯 ３４．９ ０．００７ ０．７０
２１ 蛇麻烯 ３６．４ ０．０４１ ４．０７
２２ 双环［４．４．０］十二－１－烯 ３６．８ ０．００４ ０．３８９
２３ １，６－环揆二烯 ３８．０ ０．０１６ １．５７
２４ 萘 ４０．７ ０．０３３ ３．２９
２５ 甜没药烯 ４３．１ ０．００２ ０．１７７
２６ 异长叶烯 ４３．５ ０．０１０ ０．９７３
２７ 香树烯 ４３．８ ０．０１０ ０．９７２
２８ α－金合欢烯 ４５．１ ０．００１ ０．１０８
２９ 异喇叭烯 ４５．９ ０．００２ ０．１６４
３０ 依兰油烯 ４７．４ ０．００１ ０．１４６
３１ 双环［４．４．０］十二－１－烯 ４７．９ ０．０２２ ２．１６
３２ 十五醛 ５１．３ ０．００１ ０．１０４
３３ 叶绿醇 ５９．６ ０．００４ ０．３８１
３ 讨 论 从实验结果可以看出，海南产的九里
香挥发油成分和小叶九里香挥发油成分均以萜烯类为
主，但在成分和含量上有一定的区别，两者成分中均以
石竹烯成分含量最高，且九里香的百分含量高于小叶
九里香的百分含量；其次九里香中含有香橙烯和蛇麻
烯成分较高，而小叶九里香成分较复杂，其中环己烯、
莰烯、蛇麻烯等成分含量较高。
九里香和小叶九里香都为常用香料植物，是同科
（下转第３８０页）
０６３ 陕西中医２０１６年第３７卷第３期
２．２ 对创面蛋白含量、ＸＯＤ、羟脯氨酸水平的影响 给
药２０ｄ后，腹腔注射１０％水合氯醛（３００ｍｇ／ｋｇ）麻醉，股动脉取
血，３０００ｒ／ｍｉｎ离心１０ｍｉｎ后分取血清，按照各试剂盒说明书，
分别测定血清中蛋白、羟脯氨酸含量和ＸＯＤ活性，结果见表２。
结果显示，与模型组比较，水飞蓟软膏大、中剂量组能显著缩短
伤口愈合时间，提高创面愈合率；同时水飞蓟软膏各给药组均
可显著降低血清中ＸＯＤ活性，不同程度升高血清中蛋白和羟
脯氨酸含量，且受试药物在实验剂量下疗效明显优于阳性对照
药物。
表２ 水飞蓟软膏对模型大鼠血清中蛋白、
羟脯氨酸、ＸＯＤ的影响（珚ｘ±ｓ，ｎ＝１０）
组 别 剂量 （ｇ／ｋｇ） 蛋白 （ｇ／Ｌ） 羟脯氨酸 （ｕｇ／ｍＬ）ＸＯＤ（Ｕ／ｇＨｂ）
空白组 — ０．６０２±０．０３５ １２２．９２±０．０３△ ６．６０７±０．０３
模型组 — ０．３２±０．０１７ ３７．５±０．００３ ７．３４１±０．０２４
润湿烧伤膏组 ５０ ０．３０４±０．０１９ ４５．８３±０．００５ ７．３６５±０．０４８
水飞蓟大剂量组 ７０ ０．６９１±０．０２５△ ８１．２５±０．０１△ ６．４６８±０．００９△
水飞蓟中剂量组 ５０ ０．７１±０．０２８▲ ７９．１６７±０．０２６△ ７．０６３±０．０１２△
水飞蓟小剂量组 ３０ ０．４９４±０．１２８△ ４５．８３±０．００４ ７．１０３±０．０３５
注：与模型组比较，△Ｐ＜０．０５，▲Ｐ＜０．０１
３ 讨 论 基于水飞蓟前期抗烫伤实验研究和药物抗
烫伤作用机理的文献研究，本实验主要考虑烧烫伤后局部创面
微循环障碍，缺血缺氧状态下黄嘌呤脱氧酶转化为ＸＯＤ，进而
产生大量的Ｏ－和 Ｈ２Ｏ２，是烧伤后活性氧的主要来源；羟脯氨
酸是胶原蛋白的主要组成成分，通过测定组织或血液中羟脯氨
酸的含量可以检测组织代谢活性及状况，故主要选择检测受试
药物对ＸＯＤ、羟脯氨酸水平的影响来探讨水飞蓟抗烫伤作用
机理［５－６］。
另外，根据文献研究，抗烫伤实验一般选择测定创面组织
中的ＸＯＤ、蛋白和羟脯氨酸含量，如创面已愈合则取瘢痕组织
进行测定。本实验给药２０ｄ后，创面已基本愈合，又由于浅Ⅱ
度烫伤主要损伤表皮，对真皮和皮下组织损伤较少，瘢痕组织
形成不明显，加之皮肤组织匀浆较难制备，故本实验未切取创
面组织而改为测定血清中上述指标。
参考文献
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京：中国医药科技出版社，２０１０．
［２］ 郭惠玲，卫 昊，武可泗，等．烫伤灵对大鼠抗炎镇痛
作用的实验研究［Ｊ］．陕西中医学院学报，２００８，３１（６）：６３－６４．
［３］ 卫 昊，万朝阳，张 莹．水飞蓟提取物对烫伤创面
愈合作用的实验研究［Ｊ］．陕西中医，２０１３，３４（１０）：１４２８－１４２９．
［４］ 杨 军，刘晓瑾．大鼠烫伤创面模型的制备和创面观
察［Ｊ］．陕西医学杂志，１９９９，３８（７）：７９４－７９５．
［５］ 谢欣梅，庞晓斌，丛 悦．醇提蛋黄油对大鼠烫伤愈
合作用的机理研究［Ｊ］．中成药，２０１３，３５（１）：１７２－１７５．
［６］ 苏 涌，许杜娟，高昌琨，等．八号膏对大鼠深Ⅱ度烫
伤模型创面的治疗作用及其机制研究［Ｊ］．中成药，２０１３，３５
（１）：２０－２３．
（收稿２０１５－１０－３０；修回２０１５－１２－０９）
（上接第３６０页）
属但不同种的两种植物，在海南地区均有将其叶子作
为食用香料使用的习惯，其中九里香为《中国药典》收
录的常用中药材，具有行气活血；散瘀止痛；解毒消肿
的功效；而小叶九里香则主要作为海南民间经常食用
的香料使用［１］。两者挥发油中主要成分均为石竹烯和
蛇麻烯，这两种成分具有很高的食用和药用价值，是重
要的合成食用香精的原料，同时石竹烯具有很好的抗
氧化作用，可作为抗氧化剂开发的备选原料［５］。目前
用于化妆品中的抗化剂绝大多数为合成抗氧化剂，而
合成抗氧化剂对人体健康多存在潜在危害，这直接制
约了我国化妆品的研发与出口贸易，因此将九里香及
小叶九里香挥发油进行芳香产品抗氧化剂来源的开发
研究意义深远［６］。另据研究报道，蛇麻烯具有很好的
抗炎作用，并有可能成为一种有效的治疗炎症性疾病
的工具，它可产生类似地塞米松的疗效，能减少由于注
射组胺而造成的水肿，这可能也是九里香具有解毒消
肿、抗菌消炎等功效的原因［７］。目前市场上的抗菌消
炎产品多为西药，毒副作用较大，所以以九里香或小叶
九里香为原料，提取蛇麻烯成分开发成天然的抗菌消
炎产品具有十分广阔的市场前景。九里香与小叶九里
香在其挥发油的成分类别和含量方面既有相似性也有
一定的差异性，因此小叶九里香是否可以代替九里香
作为常规中药材使用值得做进一步深入研究。
参考文献
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北京：中国医药科技出版社，２０１５：１０．
［２］ 国家中医药管理局《中华本草 》编委会．中华本草
［Ｍ］．上海：上海科技出版社，１９９９．
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成分分析［Ｊ］．农药，２０１１，５０（６）：４４３－４４６．
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ＭＳ研究［Ｊ］．中国实验方剂学杂志，２０１０，１６（３）：２６－２８．
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食品科学，２００９，２３（９）：５２１－５２７．
（收稿２０１５－１０－２２；修回２０１５－１１－３０）
０８３ 陕西中医２０１６年第３７卷第３期