全 文 ：云当归挥发油化学成分的气相色谱 -质谱联用分析
张金渝 ,王元忠 ,赵振玲 ,杨美权 ,杨维泽 ,张智慧 ,金　航＊
(云南省农业科学院药用植物研究所 ,云南 昆明　650223)
摘要:目的 对云当归挥发油的化学成分进行分析。方法 采用水蒸气蒸馏法提取云当归挥发油 ,并通过气相色谱 /质谱
(GC-MS)联用技术 ,对其中的化学成分进行分析鉴定。结果 通过计算机检索 , 鉴定了其中的 54个化合物 , 占挥发油色
谱峰总面积的 99.21%。主要成分为顺 -罗勒烯(45.20%)、α-蒎烯(21.61%)、Z-双氢藁本内酯(14.10%)、6-丁基
-1, 4-环庚二烯(2.34%)、双环大香叶烯(2.06%)、E-双氢藁本内酯(1.36%)等。检出成分占挥发油总量的 99.26%。
结论 为进一步开发利用云当归资源提供了依据。
关键词:云当归;　挥发油;　气相色谱 -质谱联用分析
中图分类号:R285.5　　文献标识码:B　　文章编号:1008-0805(2010)01-0033-02
　　当归 AngelicaSinensis(Oliv.)Diels是伞形科当归属多年生
草本 , 又名云归 、秦归 、岷山归 、西当归等。药用历史悠久 , 历代本
草均有记载 , 有补血和血 、调经止痛 、润燥滑肠之功效 [ 1 , 2] 。当归
挥发油在机体子宫平滑肌 、平喘 、中枢抑制 、镇痛以及对免疫功能
的影响等方面有广泛的药理活性 [ 3] , 并具有镇静 、抗焦虑作
用 [ 4] 。当归主产甘肃 、四川 、云南 、陕西 、贵州 、湖北等省 , 其中云
南作为当归的重要产区向来以品质纯正 、挥发油含量高 , 深受国
内外欢迎 , 被称为 “云归” ,是极具云南特色的天然药物资源。云
归以鹤庆县马场生产的当归品质为最优。本实验采用水蒸气蒸
馏法 , 提取云南省大理州鹤庆县马场生产的云当归挥发油 , 采用
气相色谱 -质谱(GC-MS)联用手段分离。鉴定其化学成分 ,并
利用气相色谱面积归一法确定各成分相对含量 ,为合理开发利用
云当归资源提供科学依据。
1　材料与仪器
云当归采自云南省大理州鹤庆县马场 , 样品粉碎筛选 , 取过
40目筛粉粒备用。
美国 AgilentTechnologies公司 HP5890 气相色 谱仪 和
HP6890GC/5973MS气相色谱 -质谱联用仪。
2　方法与结果
2.1　样品前处理 称取云当归药材粉粒 100 g,加 8倍水 , 采用电
热套进行水蒸气蒸馏 , 提取 8 h后得浅黄色油状液体 , 产率
0.78%。
2.2　GC-MS分析 GC条件:HP-5MS石英毛细管柱(30 mm×
0.25 mm×0.25μm);柱温 80 ～ 240 ℃,程序升温 3 ℃/min;柱流
量 1.0 ml/min;进样口温度 250 ℃;柱前压 100 kPa;进样量 0.05
μl;分流比 10:1;载气为高纯氦气。 MS条件:电离方式 EI;电子
能量 70;传输线温度 250℃;离子源温度 230℃;四极杆温度 150
℃;质量范围 35 ～ 450。检索谱库为 Wiley7n.l,通过计算机检索 ,
鉴定了其中的 54个化合物 ,并用面积归一化法计算出各成分的
相对百分含量。结果见表 1。
收稿日期:2009-01-31;　修订日期:2009-09-30
基金项目:国家科技部 “十一五 ”支撑专项资助项目(No.2006BA106A12-13)
作者简介:张金渝(1975-),男(汉族),云南怒江人 ,现任云南省农业科学院药用植物研究所副研究员 ,云南大学生命科学学院博士研究生 ,昆明理工
大学硕士生导师 ,硕士学位 ,主要从事药用植物研究工作.
＊通讯作者简介:金　航(1964-),男(汉族),云南昆明人 ,现任云南省农业科学院药用植物研究所副研究员 ,主要从事药用植物研究工作.
表 1云当归挥发油化学成分
峰号 保留时间 t/min 化合物名称 分子质量 分子式 相对含量 (%)
1 1.835 辛烷 octane 114 C8H18 0.08
2 2.409 壬烷 nonane 128 C9H20 1.32
3 2.815 α-蒎烯 α-pinene 136 C10H16 21.61
4 2.966 莰烯 camphene 130 C10H10 0.08
5 3.217 香桧烯 sabinene 136 C10H16 0.12
6 3.286 β -蒎烯 β -pinene 136 C10H16 0.56
7 3.375 月桂烯 myrcene 136 C10H16 0.72
8 3.473 癸烷 decane 142 C10H22 0.06
9 3.542 辛醛 octanal 128 C8H16O 0.05
10 3.915 柠檬烯 limonene 136 C10H16 0.05
11 4.170 顺 -罗勒烯 cis-ocimene 136 C10H16 45.20
12 4.277 反 -罗勒烯 trans-ocimene 136 C10H16 0.78
13 5.060 异松油烯 terpinolene 136 C10H16 0.09
14 5.233 十一烷 undecane 156 C11H24 1.06
15 5.939 别罗勒烯 aloocimene 136 C10H16 0.57
16 6.712 6-丁基 -1, 4-环庚二烯 6-butyl-1, 4-cycloheptadiene 150 C11H18 2.34
17 7.506 3, 4-二甲基苯甲醛 3, 4-Dimethylbenzaldehyde? 134 C9H10O 0.05
18 7.797 十二烷 dodecane 170 C12H26 0.05
19 8.012 癸醛 decanal 156 C10H20O 0.08
20 8.845 1-乙基丙基苯 1-ethylpropyl 148 C11H16 0.11
21 9.756 香茅酸甲酯 2-methyl-4-(1-methylethyl)-2-cyclohexenone 183 C11H19O2 0.04
·33·
LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2010VOL.21NO.1 时珍国医国药 2010年第 21卷第 1期
续表 1
峰号 保留时间 t/min 化合物名称 分子质量 分子式 相对含量 (%)
22 10.128 6-十一烷酮 6-undecanone 170 C11H22O 0.36
23 10.840 6-十一烷醇 6-undecanol 172 C11H24O 0.01
24 11.071 十三烷 tridecane 184 C13H28 0.15
25 11.670 2-甲氧基 -4-乙烯基苯酚 2-methoxy-4-vinylphenol 150 C9H10O2 0.41
26 12.424 δ-榄香烯 bicycloelemene 204 C15H24 0.04
27 12.793 乙酸香茅酯 citronelylacetate 198 C12H22O2 0.03
28 13.144 2, 4, 5-三甲基苯甲醛 2, 4, 5-Trimethylbenzaldehyde? 148 C10H12O 0.30
29 14.489 β -榄香烯 β -elemene 204 C15H24 0.07
30 14.792 十四烷 tetradecane 198 C14H30 0.13
31 15.167 十二烷醛 dodecanal 184 C12H24O 0.30
32 15.265 反 -β -柏木烯 trans-β -cedrene 204 C15H24 0.83
33 15.509 顺 -β -柏木烯 cis-β -cedrene 204 C15H24 0.09
34 15.905 罗汉柏烯 thujopsene 204 C15H24 0.08
35 16.993 β -金合欢烯 β -farnesene 204 C15H24 1.00
36 17.219 α-雪松烯 α-cedarene 204 C15H24 0.10
37 17.678 β -花柏烯 β -chamigrene 204 C15H24 0.30
38 17.871 大香叶烯 DgermacreneD 204 C15H24 0.10
39 18.481 双环大香叶烯 bicyclogermacrene 204 C15H24 2.06
40 18.776 α-长蒎烯 α-himachalene 204 C15H24 0.11
41 18.993 β -红没药烯 β -bisabolene 204 C15H24 0.75
42 19.021 α-花柏烯 α-chamigrene 204 C15H24 0.10
43 19.563 β -倍半水芹烯 β -sesquiphelandrene 204 C15H24 0.15
44 19.822 β -雪松烯 β -cedarene 204 C15H24 0.36
45 21.581 匙叶桉油烯醇 spathulenol 220 C15H24O 0.18
46 22.498 β -桉叶油醇 β -eudesmol 222 C15H26O 0.08
47 23.001 十四烷醛 Tetradecanal 212 C14H28O 0.04
48 24.490 3-正丁基 -2-苯并 [ c]呋喃酮 3-n-butylphthalide 190 C12H14O2 0.09
49 25.222 Z-藁本内酯 Z-ligustilide 190 C12H14O2 0.27
50 26.875 E-藁本内酯 E-ligustilide 190 C12H14O2 0.19
51 27.887 Z-双氢藁本内酯 Z-2, 2′-diligustilide 190 C12H14O2 14.10
52 29.418 十五烷醇 1-pentadecanol 228 C15H32O 0.08
53 29.777 E-双氢藁本内酯 E-2, 2′-diligustilide 190 C12H14O2 1.36
54 30.123 十六烷醛 hexadecanal 240 C16H32O 0.02
图 1　云当归的挥发油 GC-MS总离子流图
3　讨论
云当归挥发油的总离子流色谱图见图 1。 共分离出 62个
峰 , 总离子流色谱图中的各峰经质谱扫描后得到相应的质谱图 ,
经过计算机质谱数据系统检索 ,结合保留时间 , 鉴定了其中的 54
个化合物 , 各成分的相对百分含量按峰面积归一法计算得到 , 所
鉴定的化学成分占挥发油色谱峰总面积的 99.21%。云当归挥
发油的主要成分为顺 -罗勒烯(45.20%)、α-蒎烯(21.61%)、Z
-双氢藁本内酯 (14.10%)、 6 -丁基 -1, 4 -环庚二烯
(2.34%)、双环大香叶烯(2.06%)、E-双氢藁本内酯(1.36%)
等 ,检出成分占挥发油总量的 99.26%。本研究为云当归的合理
开发利用提供了科学依据。
致谢:本实验在中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部
植物资源持续利用国家重点实验室完成 , 特此感谢。另外 , 感谢
罗永保先生在取样上给予的支持。
参考文献:
[ 1 ] 　LiuJ, BurdeteJ, XuH, etal.Evaluationofestrogenisactiviteofplant
extractsforthepotentialtreatmentofmenopausalsymptoms[ J] .JAgric
FoodChem, 2001, 49:2472.
[ 2 ] 　YinTK, WuW K.Myocardialprotectionagainstischemiareperfusion
injurybyaPolygonummultiflorumextractsupplemented“Dang-Gui
decoctionforenrichingblood” , acompoundformulation, exvivo[ J] .
PhytotherRes, 2000, 14:195.
[ 3 ] 　LiuLN, MeiQB, ChengJF.Analysisofthechemicalcomponentsof
theessentialoilfromAngelicasinensis[J].ChineseTraditionalPatent
Medicine, 2005, 27(2):204.
[ 4 ] 　SiWC, LiM, WeiJL, etal.Theefectaofangelicaessentialoilin
theremurinetestsofanxiety[ J] .PharmacolBiochemBehav, 2004,
79:377.
·34·
时珍国医国药 2010年第 21卷第 1期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2010VOL.21NO.1