全 文 ：［收稿日期］ 20140403(010)
［基金项目］ 海南省自然科学基金项目(813192)
［第一作者］ 王勇，硕士，副研究员，从事南药与黎药提取工艺与质量标准研究，Tel:0898-66895337，E-mail:wangyong 1982 _ 2004@
aliyun． com
［通讯作者］ * 杨卫丽，硕士，副教授，从事生药学研究，Tel:0898-31350722，E-mail:weili-yang@ 126． com
GC-MS分析海南白沙产裸花紫珠叶挥发油的化学成分
王勇1，2，3，孔杜林1，董琳1，2，3，李永辉1，2，3，杨卫丽1*
(1． 海南医学院 药学院，海口 571199;2． 海南省热带药用植物研究开发重点实验室，海口 571199;
3． 海口市黎族医药重点实验室，海口 571199)
［摘要］ 目的:研究海南白沙产裸花紫珠叶挥发油中的化学成分。方法:采用水蒸气蒸馏法从裸花紫珠叶中提取挥发
油，并通过气相色谱-质谱联用技术对其化学成分进行测定，结合计算机检索技术对分离的化合物进行鉴定，同时采用峰面积
归一化法确定各成分的相对百分含量。结果:从海南白沙产裸花紫珠挥发油中共分离出 76 个组分，鉴定了其中的 70 种成分，
所鉴定的成分占总挥发油成分的 98. 69%，其中相对百分含量较高的成分有 β-蒎烯(20. 70%)，α-蒎烯(9. 41%)，石竹烯氧化
物(6. 90%)，石竹烯(6. 65%)，邻伞花烃(6. 62%)，反式-4-侧柏醇(5. 85%)和桃金娘烯醇(5. 61%)等。结论:海南白沙产裸
花紫珠挥发油的化学成分主要为单萜及其含氧衍生物。
［关键词］ 裸花紫珠;挥发油;气相色谱-质谱;海南
［中图分类号］ Ｒ284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2015)02-0094-05
［doi］ 10. 13422 / j． cnki． syfjx． 2015020094
GC-MS Analysis of Chemical Constituents in Volatile Oil from Leaves of Callicarpa nudiflora in Baisha，
Hainan WANG Yong1，2，3，KONG Du-lin1，DONG Lin1，2，3，LI Yong-hui1，2，3，YANG Wei-li1* (1． School of
Pharmaceutical Sciences，Hainan Medical University，Haikou 571199，China;2． Hainan Povincial Key Laboratory
of Ｒ＆D on Tropical Medicinal Herbs，Haikou 571199，China;3． Haikou Municipal Key Laboratory of Li Nationality
Medicines，Haikou 571199，China)
［Abstract］ Objective:To investigate the chemical constituents in the volatile oil from the leaves of
Callicarpa nudiflora in Baisha，Hainan． Method:The essential oil was extracted by water steam distillation and its
chemical constituents were separated， determined and identified by gas chromatography-mass spectrometry
combined with computer retrieval in compound databases． The relative percentage content of each compound was
calculated by peak area normalization method． Ｒesult:The 76 compounds were separated and 70 of them were
identified，which covered 98. 69% of the total oil． The major constituents with higher relative content were
β-pinene (20. 70%)，α-pinene (9. 41%) ，caryophyllene oxide (6. 90%) ，caryophyllene (6. 65%) ，o-cymene
(6. 62%) ，trans-4-thujanol (5. 85%)and myrtenol (5. 61%)． Conclusion:The major chemical constituents in
the volatile oil from the leaves of C． nudiflora in Baisha，Hainan are monoterpenes and their oxygenated
derivatives．
［Key words］ Callicarpa nudiflora;volatile oil;GC-MS;Hainan province
裸花紫珠为马鞭草科植物裸花紫珠的干燥地上
部分，在我国主要分布于广东、广西、海南等地。裸
花紫珠性凉、味苦涩，具有抗菌、止血、收敛、凉血、清
热解毒、散瘀消肿之功效，主治各种炎症、外伤出血、
跌打肿痛、风湿肿痛、肺结核咳血、胃肠出血等。裸
花紫珠为海南大宗道地药材之一，也是海南黎族医
生常用的药材之一［1］。
裸花紫珠的化学成分丰富，主要有黄酮类、苯乙
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醇苷类、萜类及挥发油类成分［2-7］。关于裸花紫珠
挥发油的化学成分，王治平等对广东产裸花紫珠挥
发油的化学成分进行了分析，但鉴定率只有
48. 3%［7］。为了解海南白沙产裸花紫珠叶的化学
成分，本研究采用 GC-MS联用技术对水蒸气蒸馏法
制备的海南白沙产裸花紫珠挥发油进行成分分析，
为裸花紫珠叶的进一步开发和利用提供参考依据。
1 仪器与试药
GCMS-QP 2010 Plus 型气相色谱-质谱联用仪
［配有电子轰击离子源(EI)，四级杆质量分析器，
GC-MS Solution 数据处理系统，日本岛津公司］;
ＲTX-5MS毛细管色谱柱(0. 25 mm ×30 m，0. 25 μm)
(美国，ＲESTEK)。
裸花紫珠于 2013 年 7 月采自海南省白沙县，经
作者鉴定为马鞭草科裸花紫珠 Callicarpa nudiflora
的干燥地上部分。无水乙醇(分析纯，广州市化学
试剂厂)。
2 方法与结果
2. 1 裸花紫珠叶挥发油的制备 取裸花紫珠叶，低
温干燥后剪碎。称取 100 g，加入蒸馏水 1 500 mL，
浸泡 2 h，按《中国药典》2010 年版一部附录ⅩD［8］
中挥发油测定方法，经水蒸气蒸馏得到淡黄色的透
明液体，收率为 0. 4%。取裸花紫珠挥发油适量，加
无水乙醇 2 mL溶解，摇匀，即得。
2. 2 GC-MS 分析条件 气相色谱:ＲTX-5MS 石英
毛细管柱(0. 25 mm × 30 m，0. 25 μm)，程序升温
(初始温度 75 ℃，保持 3 min，先以 3 ℃·min －1升到
150 ℃，再以 10 ℃·min －1升到 250 ℃，保持 5 min)，
载气为 He，柱流量 1 mL·min －1，吹扫流量 3 mL·
min －1，进样口温度 260 ℃，分流比 50∶ 1。
质谱:EI电离方式，电子倍增管电压 1 847 V，电
子能量 70 eV，离子源温度 220 ℃，接口温度 270 ℃，
扫描间隔 0. 3 s，扫描速度 1 666，扫描质量范围 m/z
45 ～500。
2. 3 成分分析 按 GC-MS 分析条件，取供试品溶
液 1. 0 μL进样，得裸花紫珠叶挥发油的总离子流图
见图 1，各色谱峰相应的质谱图经人工解析及
NIST08，NIST08s数据库检索，按各色谱峰的质谱碎
片图与文献核对，对基峰、质核比和相对丰度等方面
进行直观比较鉴定各成分，同时采用色谱数据处理
系统，以峰面积归一化法计算海南白沙产裸花紫珠
叶挥发油中各组分的相对百分含量。
图 1 海南白沙产裸花紫珠叶挥发油的 GC-MS总离子流
Fig． 1 TIC chromatogram of essential oil in leaves of Callicarpa
nudiflora from Baisha county，Hainan province
2. 4 结果 从海南白沙产裸花紫珠叶的挥发油中，
共分离得到 76 个组分，鉴定并确认出了其中的 70
个化合物，所鉴定的成分占总挥发油成分的
98. 69%，其中单萜类化合物 13 个(42. 73%)，以 β-
蒎 烯 含 量 最 高，达 20. 70%，其 次 是 α-蒎 烯
(9. 41%)、邻伞花烃(6. 62%);单萜含氧衍生物 25
个(31. 10%)，其中含量较高的化合物为反式-4-侧
柏醇(5. 85%)、桃金娘烯醇(5. 61%);倍半萜 11
个，其含量约占 10. 19%，其中含量较高的成分为石
竹烯 (6. 65%);倍 半 萜 含 氧 衍 生 物 15 个
(13. 29%)，其 中 主 要 成 分 为 石 竹 烯 氧 化 物
(6. 90%);其他烃类及其含氧化合物 6 个，占
1. 40%。见表 1。
表 1 海南白沙产裸花紫珠叶挥发油的化学成分
Table 1 Chemical constituents of essential oil in leaves of Callicarpa nudiflora from Baisha county，Hainan province
No． tＲ /min 化合物名称 分子式
相对分子
质量
相对质量
分数 /%
相似度
/%
保留
指数
1 4. 55 α-侧柏烯 α-thujene C10H16 136 0. 66 99 902
2 4. 73 α-蒎烯 α-pinene C10H16 136 9. 41 99 948
3 5. 01 莰烯 camphene C10H16 136 0. 43 98 943
4 5. 08 2，4(10)-苧二烯 2，4(10)-thujadiene C10H14 134 0. 18 99 879
5 5. 42 蘑菇醇 matsutake alcohol C8H16O 128 0. 59 99 969
6 5. 53 香桧烯 sabinene C10H16 136 0. 38 99 897
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续表 1
No． tＲ /min 化合物名称 分子式
相对分子
质量
相对质量
分数 /%
相似度
/%
保留
指数
7 5. 69 β-蒎烯 β-pinene C10H16 136 20. 70 99 943
8 5. 94 β-月桂烯 β-myrcene C10H16 136 0. 49 99 958
9 6. 34 α-水芹烯 α-phellandrene C10H16 136 1. 51 99 969
10 6. 70 (+)-4-蒈烯(+)-4-carene C10H16 136 0. 48 97 919
11 6. 78 邻伞花烃 o-cymene C10H14 134 6. 62 98 1 042
12 7. 04 反式-4-侧柏醇 trans-4-thujanol C10H18O 154 5. 85 98 1 041
13 7. 25 β-罗勒烯 β-ocimene C10H16 136 0. 20 99 976
14 7. 96 γ-松油烯 γ-terpinen C10H16 136 1. 29 99 998
15 8. 24 α-羟基松油醇 α-hydroxy terpineol C10H18O2 170 0. 05 97 1 031
16 8. 61 α-柠檬醛 α-citral C10H16O 152 0. 12 99 1 155
17 8. 98 萜品油烯 terpinolene C10H16 136 0. 38 99 1 052
18 9. 19 芳樟醇 linalool C10H18O 154 0. 72 99 1 082
19 9. 64 小茴香醛 fenchol C10H18O 154 0. 34 99 1 138
20 9. 86 α-龙脑烯醛 α-campholenal C10H16O 152 1. 36 99 1 155
21 10. 56 松香芹醇 pinocarveol C10H16O 152 2. 45 99 1 131
22 10. 81 橙花醛 neral C10H16O 152 0. 18 91 1 125
23 11. 12 松香芹酮 pinocarvone C10H14O 150 1. 38 99 1 114
24 11. 33 反式-3(10)-蒈烯-2-醇 trans-3(10)-caren-2-ol C10H16O 152 0. 25 98 1 131
25 11. 47 α-水芹烯-8-醇 α-phellandren-8-ol C10H16O 152 0. 71 92 1 125
26 11. 54 (－)-莰醇 (－)-borneol C10H18O 154 0. 99 97 1 138
27 11. 65 顺式-香芹酚 cis-carveol C10H16O 152 0. 25 96 1 206
28 11. 78 隐品酮 cryptone C9H14O 138 0. 15 89 1 069
29 11. 90 桃金娘醛 myrtanal C10H16O 152 0. 24 99 1 126
30 12. 10 松油烯-4-醇 terpinen-4-ol C10H18O 154 2. 35 99 1 137
31 12. 37 (1Ｒ)-(－)-桃金娘烯醛 (1Ｒ)-(－)-myrtenal C10H14O 150 3. 96 99 1 136
32 12. 53 α-松油醇 α-terpineol C10H18O 154 2. 24 99 1 143
33 12. 81 桃金娘烯醇 myrtenol C10H16O 152 5. 61 99 1 191
34 13. 26 反式辣薄荷醇 trans-piperitol C10H18O 154 0. 15 98 1 175
35 13. 58 反式-香芹酚 trans-carveol C10H16O 152 0. 43 99 1 216
36 14. 10 枯茗醛 p-cumic aldehyde C10H12O 148 0. 21 99 1 230
37 14. 25 香芹酮 carvone C10H14O 150 0. 17 99 1 190
38 15. 47 紫苏醛 perilla aldehyde C10H14O 150 0. 22 99 1 207
39 15. 63 水芹醛 phellandral C10H16O 152 0. 65 99 1 175
40 16. 87 紫苏醇 perillol C10H16O 152 0. 22 99 1 261
41 20. 56 β-大马酮 β-damascenone C13H18O 190 0. 42 99 1 440
42 22. 47 α-柏木烯 α-cedrene C15H24 204 0. 76 99 1 403
43 22. 85 石竹烯 caryophyllene C15H24 204 6. 65 99 1 494
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续表 1
No． tＲ /min 化合物名称 分子式
相对分子
质量
相对质量
分数 /%
相似度
/%
保留
指数
44 23. 58 香树烯 alloaromadendren C15H24 204 0. 20 99 1 386
45 24. 10 α-石竹烯 α-caryophyllene C15H24 204 1. 30 99 1 579
46 24. 39 (+)-香橙烯(+)-aromadendrene C15H24 204 0. 11 99 1 386
47 24. 81 β-紫罗兰酮 β-ionone C13H20O 192 0. 11 95 1 457
48 25. 44 β-金合欢烯 β-farnesene C15H24 204 0. 12 98 1 440
49 25. 83 大根香叶烯 B germacrene B C15H24 204 0. 61 98 1 603
50 26. 49 胡椒烯 copaene C15H24 204 0. 07 97 1 221
51 26. 63 去氢白菖烯 calamenene C15H22 202 0. 26 91 1 537
52 26. 81 柏木烷 cedrane C15H26 206 0. 04 96 1 393
53 26. 90 δ-杜松烯 δ-cadinene C15H24 204 0. 08 94 1 469
54 27. 62 异长叶烷酮 isolongifolone C15H24O 220 0. 23 99 1 507
55 28. 36 辛苯 octylbenzene C14H22 190 0. 09 99 1 452
56 28. 93 石竹烯氧化物 caryophyllene oxide C15H24O 220 6. 90 99 1 507
57 29. 19 白千层醇 vridiflorol C15H26O 222 0. 07 98 1 530
58 29. 30 榄香醇 elemol C15H26O 222 0. 04 98 1 522
59 29. 60 环氧葎草烯 humulene epoxide C15H26O 222 0. 16 98 1 592
60 29. 77 9-柏木酮 9-cedranone C15H24O 220 0. 05 95 1 564
61 29. 89 表蓝桉醇 epiglobulol C15H26O 222 0. 06 99 1 530
62 30. 03 反式-Z-α-没药烯环氧化物 trans-Z-α-bisabolene epoxide C15H24O 220 0. 05 97 1 531
63 30. 40 4，4-二甲基四环［6. 3. 2. 0(2，5)． 0(1，8)］十三烷-9-醇
tetracyclo［6. 3. 2. 0(2，5)． 0(1，8)］tridecan-9-ol，4，4-dimethyl
C15H24O 220 3. 60 99 1 490
64 30. 56 β-柏木烯-9α-醇 β-cedren-9α-ol C15H24O 220 0. 16 99 1 586
65 30. 91 异香橙烯环氧化物 isoaromadendrene epoxide C15H24O 220 0. 93 99 1 281
66 31. 07 反式-长叶松香芹醇 trans-longipinoicarveol C15H24O 220 0. 11 98 1 599
67 31. 21 香橙烯氧化物 aromadendrene oxide C15H24O 220 0. 86 99 1 462
68 31. 42 顺式-澳白檀醇 cis-lanceol C15H24O 220 0. 03 87 1 737
69 32. 65 顺式-Z-α-没药烯环氧化物 cis-Z-α-bisabolene epoxide C15H24O 220 0. 07 99 1 531
70 38. 87 顺式-湿地松酸甲酯 methyl cis-communate C21H32O2 316 0. 04 99 2 176
3 讨论
本研究中海南白沙产裸花紫珠叶的挥发油成分
的种类和含量与文献［7］报道的广东产裸花紫珠叶
的挥发油成分有相似性也有一些差别。海南产裸花
紫珠叶挥发油的主要成分为单萜及其含氧衍生物，
约占挥发油总量的 73. 83%、其次是倍半萜及其含
氧衍生物。其中含量最高的是 β-蒎烯(20. 70%)，
其次是 α-蒎烯(9. 41%)，石竹烯氧化物(6. 90%)，
石竹烯(6. 65%)，邻伞花烃(6. 62%)，反式-4-侧柏
醇(5. 85%)和桃金娘烯醇(5. 61%)。而广东产裸
花紫珠叶挥发油的主要成分为倍半萜及其含氧衍生
物，如石竹烯氧化物(23. 86%)，1，5，5，8-四甲基-
12-含氧双环［9. 1. 0］十二烷-3，7-二烯(16. 38%)，
α-石竹烯(8. 13%)、石竹烯(6. 99%)等［7］。
两者也存在较多的共有成分，如石竹烯、石竹
烯氧化物、香橙烯、反式-Z-α-没药烯环氧化物、白
千层醇等［7］。这可能与裸花紫珠的地理位置、气
候环境、土壤条件、采收时间、干燥方式等因素有
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关，这些因素均会影响挥发油成分的种类和含量，
另外提取工艺对挥发油成分也有一定影响。此
外，这些共有成分在紫珠属其他植物如广东紫珠、
全缘叶紫珠、枇杷叶紫珠、紫珠的挥发油中均有检
出［9-12］，只是在含量上存在差异，这为传统上不同
来源的紫珠属植物作为紫珠药材使用提供了科学
依据。
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［责任编辑 顾雪竹
檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
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第 21 卷第 2 期
2015 年 1 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 21，No． 2
Jan．，2015