全 文 ：[ 7] 国家药典委员会 .药品红外光谱集 [ M] .第三卷 .北
京:化学工业出版社 , 2005:光谱号 1071.
[ 8] 陈凤凰 , 唐文明 ,孟娜 , 等.安顺产半夏化学成分的研究
[ J] .贵州科学 , 2006, 24(4):34-36.
[ 9] 卫生部药典委员会 .药品红外光谱集 [ M] .第一卷 .
北京:化学工业出版社 , 1996:光谱号 414.
收稿日期:2009-10-22基金项目:国家中医药管理局重大科技专项(2001ZDX005);广东省国际合作项目(2008A050200005)作者简介:柴玲(1986-),女,在读硕士研究生 ,研究方向:中药活性成分及质量评价。＊通讯作者:祝晨蔯 , Tel:020-39358047, E-mail:zhuchenchen@vip.sina.com。
全缘叶紫珠叶挥发油化学成分分析
柴　玲 ,林朝展 ,祝晨蔯＊ ,赵钟祥 ,张翠仙
(广州中医药大学中药学院 /广中尖峰天然产物共建实验室 ,广东 广州 510006)
　　摘要　目的:分析全缘叶紫珠叶挥发油化学成分。方法:应用气相色谱-质谱联用仪进行分离鉴别。结果:鉴定
出 42种化学成分 , 占总挥发油的 97.62%。结论:挥发油中 β-石竹烯(33.74%)、甘香烯(12.86%)、τ-杜松烯
(9.57%)和(-)-斯巴醇(8.99%)为主要成分。此外 , 古巴烯(4.21%)、兰桉醇(3.81%)、α-石竹烯(2.48%)、十
氢-α, α, 4a-三甲基-8-亚甲基-[ 2R-(2α, 4aα, 8aβ)] -2-萘醇(2.37%)和 1, 6-环癸二烯(2.24%)的含量也较高。
关键词　全缘叶紫珠;挥发油;气相色谱-质谱联用仪
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2010)03-0382-04
AnalysisoftheChemicalConstituentsofEssentialOilfrom
theLeavesofCalicarpaintegerrima
CHAILing, LINChao-zhan, ZHUChen-chen, ZHAOZhong-xiang, ZHANGCui-xian
(SchoolofChineseMateriaMedica, GuangzhouUniversityofCM, GuangzhongJianfengUnionResearchLabforNaturalProducts, Guan-
gzhou510006, China)
Abstract　Objective:ToanalyzethecompositionsoftheessentialoilfromtheleavesofCalicarpaintegerrima.Methods:GC-MS
methodwasused.Results:42 chemicalconstituents, accountingfor97.62% oftotalcontentwereidentified.Conclusion:Themain
componentswereβ-caryophylene(33.74%), Elixene(12.86%), τ-Cadinene(9.57%)and(-)-Spathulenol(8.99%).Besides,
somesesquiterpenesandtheiroxides, suchasCopaene(4.21%), Globulol(3.81%), α-Caryophyllene(2.48%), 2-Naphthalenemeth-
anol, decahydro-α, α, 4a-trimethyl-8-methylene-[ 2R-(2α, 4aα, 8aβ)] -(2.37%)and1, 6-Cyclodecadiene(2.24%)hadalsorelatively
highcontents.
Keywords　CallicarpaintegerrimaChamp.;Essentialoils;GC-MS
　　马鞭草科紫珠属植物全缘叶紫珠 Calicarpain-
tegerimaChamp.为我国南方民间用药 ,根和叶入
药 ,具有祛风散结 、治风湿瘰疬的功效 〔1〕。目前国
内外关于全缘叶紫珠化学成分的研究还未见有文献
报道。有报道同属植物美洲紫珠(C.americana)、
日本紫珠(C.japonicavar.luxurians)和裸花紫珠
(C.nudiflora)等的挥发油具有选择性植物毒性 、抗
菌活性 〔2-4〕。本文以广东从化产的全缘叶紫珠为材
料 ,采用传统的水蒸气蒸馏法提取挥发油 ,通过 GC-
MS联用技术分析全缘叶紫珠挥发油的成分及其相
对百分含量 ,以期为合理开发全缘叶紫珠的药用价
值提供科学依据 。
1 　仪器与材料
1.1　仪器　美国菲尼根气相色谱-质谱联用仪(气
相:ThermoFinniganTraceGCultra;质谱:Thermo
FinniganTraceDSQ)。DB-5石英毛细管柱(30 m×
0.25 mm, 0.25μm, J＆WScientific)。
1.2　材料　全缘叶紫珠叶采自广东从化流溪河 ,
经广州中医药大学中药鉴定教研室黄海波副教授鉴
定为马鞭草科紫珠属植物全缘叶紫珠 Calicarpain-
tegerrimaChamp.的叶 , 原植物凭证标本 (No.
CIG071005)存于广州中医药大学药用植物标本
室 。采回后 ,用清水洗净 ,自然阴干 , 粉碎 , 过 40
目筛 ,备用 。实验所用试剂均为分析纯 , 水为双
蒸水 。
2　方法
·382· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 3期 2010年 3月
2.1 　挥发油的提取　取全缘叶紫珠叶干燥粗粉
200 g,精密称定 ,按中国药典 2005年版一部附录
XD〔5〕挥发油测定法的甲法操作 。提取时间为 4
h,油水先在提取器中粗分 ,再用乙醚萃取 ,无水
硫酸钠脱水 , 过滤 , 得浅绿色挥发油 , 得率为
0.08%。挥发油以正己烷稀释 5倍 ,即为供试品
溶液 。
2.2 　GC-MS分析条件　色谱柱:DB-5石英毛细管
柱(30 m ×0.25 mm, 0.25μm),升温程序:初始温
度 75℃ ,保持 2 min,以 3℃/min升至 100℃,保持
0 min,再以 2 ℃/min升至 140 ℃,保持 5min,再以
2 ℃/min升至 160 ℃,保持 0 min,再以 20 ℃/min
升至 240 ℃,保持 5 min。载气:高纯氦气 , 1 mL/
min,分流比为 30∶1,进样量:0.2 μL,进样口温度:
250℃,质谱连接口温度:250 ℃, EI离子源 ,电离电
压 70eV,扫描质量范围为 30 ～ 550 m/z。检索谱库
为 NIST98.L标准谱库 ,面积归一化法计算各成分
相对含量。
3 　结果和分析
3.1 　挥发油提取率及理化常数　用水蒸气蒸馏法
提取全缘叶紫珠叶的挥发油 ,约 4 h可基本提取完
全 ,得油率为 0.08%(v/w)。经无水硫酸钠脱水 ,过
滤 ,得浅绿色挥发油 ,有浓郁香味且香味持久 。比重
=0.9387,折光率 =1.4941。
3.2　全缘叶紫珠叶挥发油的化学成分　精密吸取
全缘叶紫珠叶挥发油供试品溶液 0.2 μL注入色谱
仪 ,进行 GC-MS分析 ,从全缘叶紫珠叶挥发油中共
检出 52个化学成分 ,所得组分谱图经计算机检索并
参照标准谱图和质谱碎片的解离 ,鉴定了其中 42种
主要组分的化学结构与相对含量(见表 1),占总挥
发油的 97.62%。挥发油中烃类(含芳烃 、烷烃及长
链烷烃 )占 1.22%, 烯烃类及其含氧化合物占
69.63%,醇类占 24.80%,醛酮类占 0.98%,脂肪酸
占 0.99%。其中相对含量大于 5%的有 β-石竹烯
(33.74%)、甘香烯(12.86%)、τ-杜松烯(9.57%)
和(-)-斯巴醇 (8.99%)。此外 , 古巴烯 (4.21%)、
兰桉醇(3.81%)、α-石竹烯(2.48%)、十氢 -α, α, 4a-
三甲基 -8-亚甲 基-[ 2R-(2α, 4aα, 8aβ)] -2-萘 醇
(2.37%)和 1, 6-环癸二烯(2.24%)的含量也较高。
总离子流气相色谱图见图 1。
图 1　全缘叶紫珠叶挥发油的 GC-MS总离子流色谱图
　　表 1　 全缘叶紫珠叶挥发油的化学成分
编号 保留时间/min 化合物 分子式 分子量 相对含量/%
1 18.77 1-甲基-1-乙烯基-2, 4-二(1-甲基乙烯基)-环己烷Cyclohexane, 1-ethenyl-1-methyl-2-(1-methylethenyl)-4-(1-methylethylidene)- C15H24 204 1.22
2 20.87 古巴烯　Copaene C15H24 204 4.21
3 21.25 大马士酮　beta-Damascenone C13H18O 196 0.77
4 21.69 β-榄香烯　β-Elemene C15H24 204 0.35
5 22.32 长叶烯　(+)-Longifolene C15H24 204 0.18
6 22.54 α-古芸烯　(+)-α-Gurjunene C15H24 204 0.13
7 23.40 β-石竹烯　β-Caryophyllene C15H24 204 33.74
·383·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 3期 2010年 3月
续表
编号 保留时间/min 化合物 分子式 分子量 相对含量/%
8 23.65 1H-环戊二烯　1H-Cyclopenta C15H24 204 0.12
9 24.16 α-桉树烯　α-Aromadendrene C15H24 204 0.70
10 24.35 [ 1S-(1α, 7α, 8aα)]-1, 8a-二甲基-7-(1-异丙基)-1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 8a-八氢化萘Naphthalene, 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 8a-octahydro-1, 8a-dimethyl-7-(1-methylethenyl)-,[ 1S-(1α, 7α, 8aα)]- C15H24 204 0.18
11 24.95 α-石竹烯　α-Caryophylene C15H24 204 2.48
12 25.28 香木兰烯　Aromadendrene C15H24 204 0.40
13 26.23 (1α, 4aα, 8aα)-7-甲基-4-亚甲基-1-(1-异丙基)- 1, 2, 3, 4, 4α, 5, 6, 8α-八氢萘Naphthalene, 1, 2, 3, 4, 4α, 5, 6, 8α-octahydro-7-methyl-4-methylene-1-(1-methyle-thyl)-, (1α, 4aα, 8aα)- C15H24 204 0.34
14 26.45 1, 6-环癸二烯　1, 6-Cyclodecadiene C15H24 204 2.24
15 27.43 甘香烯　Elixene C15H24 204 12.86
16 27.55 α-依兰油烯　α-Muurolene C15H24 204 0.15
17 28.27 δ-杜松烯　δ-Cadinene C15H24 204 0.36
18 28.94 τ-杜松烯　τ-Cadinene C15H24 204 9.57
19 29.82 α-甜旗烯　α-Calacorene C15H20 200 0.24
20 30.36 榄香醇　Elemol C15H26O 222 0.29
21 30.86 表兰桉醇　Epiglobulol C15H26O 222 0.28
22 31.17 绿花白千层醇　Viridiflorol C15H26O 222 0.68
23 32.13 (-)-斯巴醇　(-)-Spathulenol C15H26O 222 8.99
24 32.47 兰桉醇　Globulol C15H26O 222 3.81
25 32.93 1H-Cycloprop[ e] azulen-4-ol, decahydro-1, 1, 4, 7-tetramethyl-, [ 1ar-(1aα,
4β, 4aβ, 7α, 7aβ, 7bα)] - C15H26O 222 1.70
26 33.04 5-Azulenemethanol, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahydro-α, α, 3, 8-tetramethyl- C15H26O 222 0.49
27 34.40 库贝醇　Cubenol C15H22 202 0.19
28 35.46 环氧异香橙烯　Isoaromadendreneepoxide C15H24O 220 0.91
29 35.79 1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 7-八氢-α, α, 4a, 8-四甲基-(2R-顺)-2-萘醇2-Naphthalenemethanol, 1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 7-octahydro-α, α, 4a, 8-tetramethyl-,(2R-cis)- C15H26O 222 1.00
30 36.13 4, 4-二甲基-四环 [ 6.3.2.0(2, 5).0(1, 8)]十三烷-9-醇Tetracyclo[ 6.3.2.0(2, 5).0(1, 8)] tridecan-9-ol, 4, 4-dimethyl- C15H24O 220 0.66
31 36.29 1H-Cycloprop[ e] azulen-7-ol, decahydro-1, 1, 7-trimethyl-4-methylene-, [ 1ar-(1aα, 4aα, 7β, 7αβ, 7bα)] - C15H24O 220 1.15
32 36.51 τ-杜松醇 .tau.-Cadinol C15H26O 222 0.94
33 37.15 十氢 -α, α, 4a-三甲基-8-亚甲基-[ 2R-(2α, 4aα, 8aβ)] -2-萘醇2-Naphthalenemethanol, decahydro-α, α, 4a-trimethyl-8-methylene-, [ 2R-(2α,
4aα, 8aβ)] - C15H26O 222 2.37
34 37.35 1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-八氢-α, α, 4a, 8-四甲基-2-萘醇2-Naphthalenemethanol, 1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-octahydro-α, α, 4a, 8-tetramethyl- C15H26O 222 1.36
35 37.51 α-杜松醇　α-Cadinol C15H26O 222 0.69
36 38.80 环氧石竹烯　Caryophylleneoxide C15H24O 220 0.47
37 47.18 2-十五烷酮　2-Pentadecanone C18H36O 268 0.10
38 48.21 5, 9, 13-十五碳三烯-2-酮　5, 9, 13-Pentadecatrien-2-one C18H30O 262 0.11
39 48.95 n-棕榈酸甲酸　n-Hexadecanoicacid C16H32O2 256 0.67
40 49.25 雌甾 -1, 3, 5(10)-三亚乙基四-17α-醇　Estra-1, 3, 5(10)-trien-17α-ol C18H24O 256 0.10
41 50.13 叶绿醇　Phytol C20H40O 296 0.10
42 50.63 8, 11, 14-二十碳三烯酸　8, 11, 14-Eicosatrienoicacid C20H32O2 306 0.32
·384· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 3期 2010年 3月
4 　讨论
　　全缘叶紫珠叶挥发油主要成分为烯及其氧化
物 、醇 、醛 、酮类化合物 ,其中含量最高的是 β-石竹
烯(33.74%), 其次是甘香烯(12.86%)、τ-杜松烯
(9.57%)和(-)-斯巴醇 (8.99%)。此外 ,古巴烯
(4.21%)、兰桉醇(3.81%)、α-石竹烯(2.48%)、十
氢 -α, α, 4a-三甲基-8-亚甲基 -[ 2R-(2α, 4aα, 8aβ)] -
2-萘醇(2.37%)和 1, 6-环癸二烯(2.24%)的含量
也较高。以 上 9 种化合 物占挥发油总量的
80.27%。这些化合物在紫珠属其他植物〔2-4〕的挥发
油中均有检出 ,只是在含量上存在差异 ,这为传统上
不同来源的紫珠属植物作为紫珠药材使用提供了科
学依据 。
致谢:中山大学药学院朱龙军老师在气相色谱-质谱实验过程中
给予指导和帮助 ,广州中医药大学中药学院潘超美教授在样品采集
和基源鉴定过程中给予指导和帮助 ,特此致谢 !
参 考 文 献
[ 1] 吴德邻 .广东植物志 [ M] .第 3卷.广州:广东科技出
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Thunb.[ J] .Phytochemistry, 2002, 61(1):37-40.
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浙江蜡梅叶挥发油化学成分 GC-MS分析
欧阳婷 , 麦　曦＊
(南昌大学医学院药学系 ,江西 南昌 330006)
　　摘要　目的:分析鉴定浙江蜡梅叶挥发油的化学成分组成。方法:采用水蒸气蒸馏法提取浙江蜡梅叶中挥发
性化学成分 , 采用气相色谱-质谱-数据库(GC-MS-DS)联用技术对其化学成分进行分离鉴定。结果:共分离了 37
个峰并鉴定出其中 33个化合物 ,用面积归一化法测定其相对百分含量 ,占挥发性化学成分总含量的 97.78%。结
论:浙江蜡梅叶挥发油中主要成分是:1, 4-桉叶素(46.20%)、(Z)- 2, 6, 10-三甲基-1, 5, 9-十一烯(9.71%)、1, 1-二
甲基-3, 4-二异丙烯基-环己烷(7.42%)、三辛胺(6.44%)、 α-丙酸萜品酯(4.01%)、α-蒎烯(3.92%)等 。
关键词　浙江蜡梅;气相色谱-质谱
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2010)03-0385-03
AnalysisoftheChemicalConstituentsofEssentialOilfrom
ChimonanthuszhejiangensisbyGC-MS
OUYANGTing, MAIXi
(DepartmentofPharmacy, MedicalCollege, NanchangUniversity, Nanchang330006, China)
Abstract　Objective:ToanalyzethechemicalconstituentsoftheessentialoilfromChimonanthuszhejiangensis.Methods:Steam
distillationwasemployedtoextractvolatilecompoundsofessentialoilfromChimonanthuszhejiangensis.Volati1ecompoundsofessen-
tialoilwereisolatedandidentifiedbycapil1aryGC-MS-DS.Results:37 componentswereseparatedand33 componentsweresuccess-
fulyidentified.Conclusion:Themaincomponentswere1, 4-Cineole(46.20%), 1, 5, 9-Undecatriene, 2, 6, 10-trimethyl-, (Z)-
(9.71%), Cyclohexane, 3, 4-bis(1-methylethenyl)-1, 1-dimethyl-(7.42%), Trioctylamine(6.44%), alpha-Terpinylpropionate
(4.01%), alpha-Pinene(3.92%).
Keywords　ChimonanthuszhejiangensisM.L.Liu;GC-MS
收稿日期:2009-06-02基金项目:江西省自然科学基金课题(2007GZY)作者简介:欧阳婷(1981-),女 ,硕士研究生 ,研究方向:新药开发与相关质量控制;Tel:15070022690, E-mail:ouyangting999@yahoo.com.cn。＊通讯作者:麦曦 , E-mail:maixi123@yahoo.com.cn。
·385·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 3期 2010年 3月