全 文 ：毛黄堇的化学成分
樊竹婷　蒋思萍　陈金瑞
(西藏高原生物研究所)
摘　要　从罂粟科(Papaveraceae)紫堇属(Corydalis)植物—毛黄堇(Corydalis
Pubescens)全草中分离得到了六个化合物。经理化常数测定和光谱解析 , 得知这
六个化合物分别为:亨脱灵碱(Ⅰ , henderine)、紫堇醇灵碱(corynoline)、普托品
(pro topine), 5 , 10-二羟基二十九烷(nonacosan-5 , 10-diol)、10-羟基二十九烷
(nonacosan-10-diol)、别隐品碱(β-allocryptopine)。
关键词　罂粟科　紫堇属　毛黄堇　亨脱灵碱　紫堇醇灵碱　普托品　二十九
烷醇　别隐品碱
　　毛黄堇为罂粟科紫堇属植物 , 生长在海拔
3800～ 5044m 的高山石岩旁及多石山坡 、沙滩 、草
甸等。该属植物所含的化学成分主要为异喹啉类
生物碱。此类生物碱具有多种生理活性 , 如镇痛 、
平滑肌解痉 、降压 、增加冠动脉流量等。有关毛黄
堇的化学成分研究尚未见报道。为了寻找防治心
血管系统疾病的药物 , 我们对山南产的毛黄堇进
行了化学成分分析和研究。
熔点用 Boetius 显微温台熔点仪测定;红外光
谱用美国尼高产 60SXR测定 , 溴化钾压片。紫外
光谱用 UV—2100型紫外仪测定。质谱用美国惠
普产 HP5989 B 型仪器测定。核磁共振用日本电
子厂产的 FX—90Q 仪测定。柱层析用硅胶系青
岛海洋化工厂生产的 200—300 目硅胶。 薄层层
析采用硅胶 G硬板。展开剂为氯仿 —甲醇。
1　提取分离
2kg干燥粉碎的毛黄堇全草用 95%乙醇冷提
3 次 , 合并三次所得的浸提液 , 浓缩回收乙醇 , 依
次再用石油醚 、乙酸乙脂 、氯仿 、甲醇萃取。乙酸
乙脂 、氯仿及甲醇部分经硅胶柱层析 , 用不同比例
的氯仿—甲醇洗脱 , 得晶Ⅰ 、晶 Ⅱ 、晶Ⅲ 、晶Ⅳ、晶
Ⅴ 、晶Ⅵ 。
2　结构鉴定
晶Ⅰ :无色针状结晶。 Mp 292.5 ～ 293℃。
紫外灯下显紫色荧光。高分辨质谱显示其分子量
为 363 , 分子式(C20H13NO6)。紫外光谱在 235nm
和 325nm 处有二个最大吸收值 , 示分子中存在较
长的 共 扼体 系。 红 外 光谱 中 含有 乙 酰 基
(1757cm-1), 酰 胺 基 (1641cm-1)和 双 键
(1612cm-1)等基团。这些基团进一步经高分辨
质谱和1HNMR 所证实。 核磁共振(1HNMR):δ
6.13 ,(2H , d , J=2);δ6.21 ,(2H , d , J=3);δ7.10
(1H , s , C5-H);δ7.18(1H , d , J=8 , C11-H),δ7.
36(1H , d , J=8), C12-H;δ7.48(1H , d , J=5 , C4-
H);δ8.25(1H , d , J=5 , C3-H);δ8.03(1H , s , C9
-H)。据以上数据推得该碱为亨脱灵碱。结构
式如Ⅰ所示。
晶Ⅱ:无色颗粒状晶体。 mp:218 -219℃。
(EI-MS)M/ Z 2:367.40(M+), 分子式 C21H21
NO5 。MSm/ e:367(M+), 349 , 334 , 318 , 202 , 190 ,
176;UvλMeOH max nm(log ε):238(3.798), 289
(3.931);IR(KBr)cm-1:3240 , 922;与紫堇醇灵碱
光谱一致。其结构式如图Ⅱ所示。
晶Ⅲ:无色棱状晶体 , 熔点:210 ～ 211℃。 C20
H19NO5 。质谱:m/ e:353(M +)。紫外光谱λCHC13
maxnm:244 , 291.IR(KBr)cm-1:2881 , 1674 , 1618 ,
1500 , 1371 , 1260 , 1031 , 931 , 799。1HNMR(CDCI 3)
δ:1.93(3H , CH3-N <), 2.54(2H , N-CH2-C
≡), 2.90(2H , Ar-CH2-C≡), 3.57(2H , Ar-
CH2-N<), 3.80(2H , CO-CH2-Ar), 5.94(2H ,
-OCH2O-), 5.96(2H , -OCH2O-), 6.65-7.
00(m , 4H)。由以上数据推知晶 Ⅲ为普托品。结
构如图Ⅲ所示。
晶Ⅳ:白色粒状晶体 , 熔点 79 ～ 81℃, 红外光
谱显示典型的饱和烃吸收(2915 , 2849 , 718)等 , 而
且碳链较长 , 甲基峰较小 , 在高频区有 3321cm-1
吸收 , 估计为羟基。 在质谱中有δ0.88ppm , 1.
26ppm , 1.38ppm 和 3.55ppm 吸收峰。 从峰形判
断为长链饱和烃。按一个甲基估算 , 次甲基链长
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《西藏科技》2002年 8期(总第 112期)　　　　　　　　　　　　西藏植保
为:n=12 ,若是两个甲基 , 则碳链在 28 以上 ,其紫
外光谱证明无共轭基团存在。质谱中有饱和烃系
列离子 m/ z:29 , 43 , 57 , 71……等。还有 m/ z:137 ,
155 , 173 , 297 , 347 , 365 , 404 , 422 等较大的碎片离
子峰。根据离子间关系判断在 m/ z 173 , 155 , 137 ,
422 , 404 , 365 , 347 之间有多次脱水(m/ z 18), 分子
量可能大于 422。 经查文献 , 样品可能为 Nona-
cosan-5 , 10-diol ,分子式为 C29H6002 ,分子量为
440 , CAS 号 51996—92—7。 基本离子与实验测
定值一致。样品主要离子峰裂解如图示:
离子α断裂清晰 , 符合一般规律 , 因此判断样
品结构为 5 , 10 -二羟基二十九烷 , 即 Nonacosan
-5 , 10-diol。
晶Ⅴ:白色针状结晶。MP:80 ～ 81℃。红外
光谱有典型的饱和烃吸收:2918 , 2849 , 1466 ,
1134 , 722等 , 而且碳链较长 , 甲基峰较小。在高
频区有 3324CM —1 吸收 ,估计为羟基。在其质谱
中有 d0.88PPM , 1.26PPM , 1.38PPM 和 3.
55PPM 吸收峰。从峰形断定样品为长链饱和烃 ,
其紫处光谱证明没有共轭基团存在。在有机质谱
中有饱和烃系列离子:29 , 43 , 37 , 71 等 ,还有 M/
2:138 , 157 , 297 , 406 等较大的碎片离子。根据离
子组成判断 M/ 2 18(H20)157(C10H200H)含有氧
元素 ,分子量可能大于 406。经查阅文献 , 认为样
品可能是 Nonacosan-10-diol , 分子式 C29H600。
分子量 MW=424 , CAS 号 504-55-2 , 样品主要
峰裂解如图:
M/E406 为分子为离子脱水产生的 , M/Z:
297和 M/ Z:157 离子为羟基的 a断裂产生的。因
此推断样品结构为 10 -羟基+九烷。即 Nona-
cosan-10-diol。
晶Ⅵ :无色针状结晶。Mp:170 ～ 171℃。 紫
外光谱入 ETOH MAX NM:286(3.74)。 红外光
谱 CM -1:1648(C=0), 与别隐品标准品红外图谱
一致。质谱 m/e(%):365 , (5), 206(21), 164
(100), 149(26)。高分辨质谱 C21H23N05 , 369.
1601(369.1597), 1HNM R(CDCI3)δ:2.02(3H , S ,
N-CH3);3.84 , 3.92(2×3H , S , -OCH3);6.64
(1H , S , C4-H);6.66(1H , S , C1-H);5.96(2H , S ,
>CH2);6.69(2H , d , J=8Hz);6.92(2H , d , J =
8Hz);2.61-3.00(4H , br.s);3.52 -3.88(2H ,
br);3.84(2H , S)。结构式如图Ⅵ 。
附各化合物结构式:
参　考　文　献
1　西藏植物名录.1980 , P110 ～ P117
2　植物药有效成份手册.1986 , 化合物号:0163 ,
0054 , 0314 , 1025
3　谱库 NBS 75 K·R.化合物号:55570;56523
4　方起程等 1981.青海高原四种紫堇属植物碱
的化学研究.药学通报 , 16:752
5　林茂等 1986.尼泊尔紫堇化学成份的研究.植
物学报 , 28(1):91-93
编校　陈庆芝
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