全 文 ：灰绿黄堇生物碱的研究
梁俊玉 1 ,张　继 1＊ ,刘阿萍2 ,陈明忠 1 ,牛天水 1
(1.西北师范大学生命科学院 ,甘肃兰州 730070;2.陕西中医学院 ,陕西咸阳 712046)
　　摘要　目的:研究灰绿黄堇根中的化学成分。方法:采用柱层析和制备薄层方法分离化学成分 ,光谱法鉴定其
结构。结果:从灰绿黄堇根中分离得到 3种生物碱 ,分别鉴定为紫堇碱 dorydaline(Ⅰ ), 去氢紫堇碱 dehydrocoryda-
line(Ⅱ), 二氢血根碱 dihydrosanguinarine(Ⅲ)。结论:紫堇碱和去氢紫堇碱两种生物碱均为首次在灰绿黄堇中发
现。
关键词　灰绿黄堇;生物碱;紫堇碱;去氢紫堇碱;二氢血根碱
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2007)11-1386-02
AlkaloidConstituentsofCorydalisadunca
LIANGJun-yu1 , ZHANGJi1 , LIUA-ping2 , CHENMing-zhong1 , NIUTian-shui1
(1.ColegeofLifeScienceofNorthwestNormalUniversity, Lanzhou730070, China;2.ShanxiUniversityofChineseMedicine,
Xianyang712046, China)
Abstract　Objective:TostudythealkaloidcomponentofCorydalisaduncaMaxim..Methods:Theconstituentswereisolatedby
chromatographicmethods, theirstructureswereelucidatedbyspectroscopicevidences.Results:Threecompoundswerepurifiedand
theirstructrueswereidentified, theywereidentifiedasdorydaline(Ⅰ ), dehydrocorydaline(Ⅱ), dihydrosanguinarine(Ⅲ).Conclu-
sion:CompoundsⅠ , Ⅱ areisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords　CorydalisaduncaMaxim.;Alkaloid;Dorydaline;Dehydrocorydaline;Dihydrosanguinarine
＊通讯作者:张继 , Tel:(0931)7971999, E-mail:zjltt66@21cn.com。
　　灰绿黄堇 CorydalisaduncaMaxim.是紫堇属
(Corydalis)多年生草本 ,为中国特有种 ,藏药称为陆
额 。具有凉血 、解毒 、利水之功效 ,可用于治疗各种
出血 ,以及四肢疼痛 、水肿等症状 〔1〕。它的分布地
区较广 ,除新疆外遍布内蒙古大青山以西和西北各
省的干旱山地草原或荒漠草原地区 〔2〕。
藏医药著述中灰绿黄堇作为民间用药被广泛记
载 ,但迄今为止 ,对其药效活性成分的研究依然未见
报道 ,本论文对灰绿黄堇的根进行了化学成分的研
究 ,以期为寻找有效成分奠定基础。
1 　材料与仪器
灰绿黄堇采自甘肃省甘南州 ,经西北师范大学
生命科学院王一峰副教授鉴定为罂粟科植物 Coryd-
alisaduncaMaxim.。
Mercury-400型核磁共振仪 , 1H-NMR、13 C-NMR
试剂为 CD3OD。
2 　实验方法 〔3 ～ 6〕
2.1 　生物碱提取　称取灰绿黄堇根 35 kg,粉碎后
用 95%乙醇浸提 ,过滤 ,合并提取液 ,回收乙醇 ,得
乙醇浸膏。
乙醇浸膏用 2%HCl多次研磨 ,至生物碱反应
较弱为止 ,合并酸提取液 ,用等体积的氯仿萃取酸液
3次 ,保留酸水层 ,用氨水碱化至 pH9 ～ 10,放置 。
将碱化后的提取液用氯仿萃取多遍直至氯仿层无
色 ,合并 ,回收氯仿。将萃取物置于蒸发皿中 ,挥干
氯仿 ,得氯仿浸膏 57.6g,即为总生物碱。
2.2　生物碱分离　取上述总生物碱 55 g,以硅胶
110 g拌样 , 1000 g硅胶湿法装柱。上样后 ,首先采
用氯仿洗脱 ,之后用氯仿-甲醇系统进行梯度洗脱。
每 500 ml收集一个组分 ,回收溶剂 ,薄层色谱点样 ,
用改良碘化铋钾显色 ,合并斑点相近的组份 ,再经制
备薄层色谱分离及重结晶 ,得化合物Ⅰ , Ⅱ , Ⅲ。
2.3　化学成分鉴定 〔7、 8〕
化合物 Ⅰ:无色方晶 (CHCl3-MeOH), mp218℃
～ 219℃, 分子式为 C21 H21 O5N。1H-NMRδ:5.95
(4H, m, 2x-OCH2O-), 6.80, 6.92(2H, dd, J=8.1Hz,
C10-H, C9-H), 6.65(1H, s, C1-H), 6.66(1H, s, C4 -
H), 3.49, 3.48(2H, ABq, J=15Hz, C6 -H), 3.96
(1H, m, C11 -H), 3.12(2H, m, C12 -H), 3.32(1H, s,
C14-H), 2.23(3H, s, N-CH3 ), 1.15(1H, s, -CH3);
13C-NMRδ:107.9(C-1), 145.3(C-2), 145.5(C-3),
109.6(C-4), 54.5(C-6), 142.9(C-7), 148.2(C-8),
112.9(C-9), 117.0(C-10), 76.0(C-11), 36.9(C-
12), 125.4(C-12a), 136.2(C-4a), 118.8(C-6a),
128.0(C-10a), 23.6(C13 -CH3), 69.9(C-14), 41.0
1386 中 药 材 JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 30卷第 11期 2007年 11月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2007.11.018
(C-13), 43.4(N-CH3 ), 101.2(-OCH2O-, 2, 3),
101.5(-OCH2O-, 7, 8)。其 1H-NMR、13 C-NMR光谱
数据与文献对照〔9〕一致 , 鉴定为紫堇碱 (doryda-
line)。其结构如图 1所示。
图 1　紫堇碱的结构
　　化合物 Ⅱ:白色无定型粉末(CHCl3-MeOH),
mp245℃ ～ 246℃,易溶于氯仿 、丙酮 ,分子式为 C22
H23O4N。1H-NMRδ:6.90(1H, s), 6.90(1H, s), 6.82
(1H, d), 6.68(1H, d), 4.93(2H, t), 4.10(3H, s,
OCH3), 4.12(3H, s, OCH3 ), 3.98(3H, s, OCH3),
3.93(3H, s, OCH3);13C-NMRδ:109.0(C-1), 147.3
(C-2), 147.8(C-3), 111.3(C-4), 128.6(C-4a),
29.4(C-5), 51.5(C-6), 150.2(C-9), 145.1(C-10),
111.7(C-11), 124.1(C-12), 135.1(C-12a), 128.5
(C-13), 130.9(C-8a), 124.4(C-14), 120.4(C-
14a), 124.4(C-8), 56.2(-OCH3 ), 55.9(-OCH3),
55.8(-OCH3), 54.5(-OCH3)。1H-NMR、13C-NMR光
谱数据与文献对照〔10〕一致 ,鉴定为去氢紫堇碱(de-
hydrocorydaline)。其结构如图 2所示 。
图 2　去氢紫堇碱的结构
　　化合物 Ⅲ:白色粉末(CHCl3 -MeOH), mp189℃
～ 190℃, 易溶于氯仿 、丙酮 , 分子式为 C20 H15
O4N。1H-NMRδ:2.61(3H, s, N-CH3), 4.19(2H, s,
C6 -H), 6.03(4H, s, 2 ×OCH2O-), 7.10(1H, s, C1-
H), 7.68(1H, s, C4 -H), 6.84, 7.28(2H, ABq, JAB=
8.1Hz, C9-H, C10-H), 7.46, 7.69(2H, ABq, JAB =
8.5Hz, C11 , C12-H), 13C-NMR δ:41.6(N-CH3 ),
104.4(C-1), 148.2(C-2), 147.6(C-3), 100.8(C-
4), 126.6(C-4a), 48.5(C-6), 113.7(C-6a), 144.7
(C-7), 147.2(C-8), 107.2(C-9), 116.2(C-10),
127.3(C-10a), 120.4(C-11), 124.4(C-12), 130.9
(C-12a), 124.4(C-13), 142.6(C-14), 101.1
(-OCH2-, 2, 3), 101.3 (-OCH2O-, 7, 8)。 其 1H-
NMR、13C-NMR光谱数据与文献对照 〔11〕一致 ,鉴定
为二氢血根碱(dihydrosanguinarine)。其结构如图 3
所示 。
图 3　二氢血根碱的结构
3　结果与讨论
本文对灰绿黄堇中的生物碱成分进行了分离及
结构鉴定 ,从灰绿黄堇中分离得到 3种生物碱 ,并鉴
定为紫堇碱 、去氢紫堇碱 、二氢血根碱 ,其中紫堇碱
和去氢紫堇碱为首次在灰绿黄堇 Corydalisadunca
Maxim.中发现 。
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(2007-01-29收稿)
1387中 药 材 JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 30卷第 11期 2007年 11月