全 文 ：现 代 中 医 药 2 0 1 5 年 0 7 月 第 3 5 卷第 4 期
？ 5 6 ？ＭｏｄｅｍＴｒａｄｉｔ ｉｏｎａｌＣｈｉ ｎｅ ｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅＪｕｌｙ ． 2 0 1 5Ｖｏｌ ． 3 5Ｎｏ ． 4
药 物 研 究
ＧＣ －ＭＳ 分析流苏奸脊兰叶中挥发性化学成分
姜 祎 1徐 虹 1秦天福 2李稳住 1文秀姨 1
杨新杰 1冯 改利 1魏引平 3张化为 1
（ 1 ． 陕西 中 医 学 院 ， 陕 西 咸阳 7 1 2 0 4 6 ； 2 ． 城固 县中 医 医 院 ， 陕西 城 固 7 2 3 2 0 0 ；
3 ． 宝鸡 市食品 药品检验检测 中 心 ， 陕西 宝鸡 7 2 1 0 1 3 ）
摘 要 ： ｆｌ 的 研究流 苏虾脊 兰叶 中挥发性化 学成分 。 方 ｆｉ 采 用 水 蒸气蒸馏法提取流 苏虾脊 兰 叶 中挥发
油
，利 用 ＧＣ－ＭＳ 测试其化 学成分 。 结 某 通过检索从挥发油 中鉴定 出 1 9 种 物质 ， 占 总成 分的 9 4 ． 4 0 ％ ， 主要成
分为 ： 4 － 乙烯基－ 2 －甲氧基笨酚 （ 6 0 ． 3 3 ％） 、 正十六酸 （ 1 3 ． 1 0 ％） 、十八－ 9 －炔 酸 （ Ｉ 4 ．  5 6 ％） 。 结 讼 流 苏虾 脊 兰
叶 中主要挥发性化 学 成分 为 4 －乙烯基－ 2 － 甲氧基苯酚、 正十六酸 、十八－ 9 －炔 酸 。
关键词 ： 流 苏虾脊兰 ；挥发油 ； 化学成分 ；ＧＣ－ＭＳ
中 图分类号 ： Ｒ 2 8 4 ． 1文献标识码 ： Ａ文章编号 ： 1 6 7 2 － 0 5 7 1 （ 2 0 1 5 ） 0 4 － 0 0 5 6 － 0 3
Ｄ 0 Ｉ ： 1 0 ． 1 3 4 2 4／ｊ ．ｃｎｋ ｉ． ｍｔｃｍ ． 2 0 1 5 ． 0 4 ． 0 2 4
ＡｎＡｎａｌｙｓｉ ｓｏｎｔｈｅＶｏ ｌａｔｉｌｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｉｎｔｈｅＬｅａｖｅｓ
ｏｆＣａｌａｎｔｈｅＡｌｐｉｎａｂｙＧＣ－ＭＳ
ＪＩＡＮＧＹｉ 1 ，ＸＶＨｏｎｇ 1 ，ＱＩＮＴｉａｎｆｕ 2 ， ＬＩＷｅｎｚｈｕ 1 ，ＷＥＮＸ ｉｕｙｉ 1 ，ＹＡＮＧＸ ｉｎｊ ｉｅ 1 ，
ＦＥＮＧＧａｉ ｌｉ 1 ， ＷＥＩＹ ｉｎｐ ｉｎｇ 3 ，ＺＨＡＮＧＨｕａｗ ｅｉ 1
（ 1 ． ＳｈａａｎｘｉＵｎｉｖｅｒｓｉ ｔｙｏｆＣｈｉ ｎｅｓ ｅＭｅｄ ｉｃ ｉｎｅ ，Ｘ ｉ ａｎｙａｎｇ 7 1 2 0 4 6 ，Ｃｈｉ ｎａ ；
2 ．ＣｈｅｎｇｇｕＨｏｓｐ ｉｔ ａｌ ｏｆＣｈｉ ｎｅｓｅＭｅｄ ｉｃ ｉｎ ｅ ，Ｃｈ ｅｎｇｇｕ 7 2 3 2 0 0 ，Ｃｈ ｉｎａ ；
3 ．Ｂ ａｏｊ ｉＣ ｅｎ ｔｅｒｏｆＦｏｏｄ ａｎｄＤｒｕｇＩｎｓ ｐｅｃ ｔｉｏｎ ａｎｄＴｅｓ ｔ ，Ｂａｏｊｉ 7 2 1 0 1 3 ， Ｃｈ ｉｎａ ）
ＡｂｓｔｒａｃｔＯｂｊｅｃｔｉｖｅ ：Ｔ ｏ ｓｔｕ ｄｙｔｈｅｒｉ ｄｇｅｖｏｌａｔｉ ｌｅｃｈｅｍ ｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｓ ｃｏｎｔａｉｎ ｉｎｇ ｉ ｎｔ ｈｅｌｅａｖｅｓｏｆｃａｌａｎ ｔｈ ｅａｌｐｉ ｎａ ．
Ｍｅｔｈｏｄｓ ：Ｔｈ ｅｖｏｌａｔｉ ｌｅｏｉ ｌｓ ｉｎ ｔｈ ｅｌ ｅａｖｅｓ ｏｆ ｃａｌａｎｔｈｅａｌｐｉ ｎａｗｅ ｒｅｅｘｔｒａｃ ｔｅｄｂｙｓｔｅａｍｄ ｉｓｔ ｉｌ ｌａｔｉ ｏｎａｎｄ ｉｔｓ ｃｈｅｍ ｉｃａｌｃｏｍｐｏｓ ｉ？
ｔｉ ｏｎ ｓｗｅｒｅ ｔｅｓ ｔｅｄｂｙＧＣ －ＭＳ ．Ｒｅｓｕｌｔｓ ：Ｔｈｅｒｅｗｅｒｅ 1 9 ｋｉ ｎｄｓｏｆｓｕｂｓｔａｎ ｃｅｓｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｆｒｏｍｔｈｅｖｏｌａｔ ｉｌｅｏｉｌ ，ａｃｃｏｕｎ ｔｉ ｎｇｆｏｒ
9 4 ． 4 0 ％ｉ ｎｔｈｅｔｏｔａｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｓ ，ａｎｄ ｔｈｅ ｉ ｒｍａ ｉｎ ｉｎ ｇｒｅｄ ｉｅｎｔ ｓｗｅｒｅ 4 一ｖｉ ｎｙｌ— 2 － ｍｅ ｔｈｏｘｙｐｈｅｎ ｏｌ （ 6 0 ． 3 3 ％），ｎ－ｈｅｘａｄ ｅ－
ｃａｎｏ ｉｃ（  1 3 ． 1 0 ％ ） ，ａｎｄ 1 8 － 9 －ａｃｅｔｙｌｅｎｅａｃ ｉ ｄ（ 1 4 ．  5 6 ％） ．Ｃｏｎｃｌｕｓ ｉｏｎ ：Ｔｈｅｍａｉｎ ｖｏｌａｔｉｌｅｃｈｅｍｉ ｃａｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｓｉ ｎｔｈ ｅ
ｌｅａｖｅｓｏｆ ｃａｌａｎｔｈｅａｌ ｐｉ ｎａａｒｅ 4 －ｖｉｎｙｌ－ 2 －ｍｅｔｈｏｘｙｐｈ ｅｎｏｌ ，ｎ－ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃａｎｄ 1 8 － 9 －ａｃｅｔｙｌ ｅｎｅａｃｉｄ ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓｃａｌａｎ ｔｈｅａｌｐｉ ｎａ ；ｖｏｌ ａ ｔｉｌ ｅｏｉｌ ；ｃｈ ｅｍ ｉｃａｌ ｃｏｍ ｐｏｓｉ ｔｉ ｏｎ ；ＧＣ一ＭＳ
流苏虾脊兰 （ Ｃａ ｌａｎｔｈｅｆｉｍｂｒｉ ａｔａＦｒａｎ ｃｈ ． ） 为兰学成分 ，为 流苏虾脊兰 叶的开发利用提供实验依
科虾脊兰属植物 ， 其假鳞茎和根作为马牙七入药 ， 据 ，为挖掘民间用药提供一定的帮助 。
具有清热解毒的作用 ，用于慢性咽炎 、肝炎 、 胃 溃疡 1 材料与仪器
的治疗 ［ 1 ］ ，但流苏虾脊兰叶尚未见相关研究 。 本实马牙七 ， 2 0 1 3 年 8 月 采 自陕西省汉 中 市城固
验采用 ＧＣ －ＭＳ 联用技术分析和鉴定其挥发油化县 ，经陕西中医学院药学院杨新杰博士鉴定为流苏
？ 基金项目 ： 陕西省科技厅项 目 （ 2 0 1 3 ＪＱ 4 0 0 5 ）
2 0 1 5 年 0 7 月第 3 5 卷第 4 期现 代 中 医 药
Ｊｕｌｙ． 2 0 1 5Ｖｏｌ ． 3 5Ｎｏ ． 4 ＭｏｄｅｒｎＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅ ． 5 7 ．
虾脊 兰 （ ＣａｌａｎｔｈｅｆｉｍｂｒｉａｔｅＦｒａｎｃｈ ． ） ， 取 叶用 于ＭＳ 条件 ： Ｅ Ｉ 源 ， 电子能量为 7 0 ｅＶ ， 接 口 温度
实验 。为 2 8 0离子源温度为 2 3 0 Ｔ ， 四级杆温度为
仪器为 ＴｈｅｉｍｏＤＳＱＩＩ （ ｍ／ｚ 5 0 － 6 5 0 ）型气质联 1 8 0，溶剂延迟为 2 ． 0 ｍ ｉｎ ，全扫描采集模式 ，正离
用仪 （ ＮＩＳＴ 0 5 质谱库 ） 。 试剂均为分析纯 。子质量范围 ｍ／ｚ 5 0－ 6 5 0 ，扫描间隔 0 ． 5 0 ｓ ，倍增器
2 实验条件与方法电压 1 2 0 0 Ｖ 。
2 ． 1 挥发油的提取 流苏虾脊兰叶 5 0 0 ｇ ，剪碎 ， 3 结果
7ＪＣ蒸气蒸馏法提取 4 ｈ ，蒸馏液再用乙醚萃取 ，萃取采用 ＧＣ－ＭＳ 分析流苏虾脊兰叶挥发油 的化
液加无水硫酸钠干燥 ，过滤 ， 滤液回收乙醚得淡黄 学成分（ 表 1 ） ，经化学工作站数据处理系统和用面
色油状物 2 ． 4 2 ｇ ， 收率 0 ． 4 8％ ，具有特殊气味 ， 冰 积归一化法从其总离子流图 （ 图 1 ） 中计算各组分
箱保存备用 。含量 ，按各峰的质谱图经 ＮＩＳＴＯ 5 质谱库检索 ，从流
2 ． 2 分析条件ＧＣ 条件 ： 石英毛细管柱 ＨＰ －苏虾脊兰叶的挥发性成分中共鉴定出 1 9 个化合物
ＦＦＡＰ （ 3 0 ｍｘ 0 ． 2 5ｍｍ ｘ 0 ． 2 5 ｐｍ ）程序升温 ，起始温 （见表 1 ，相似度均大于 9 5 ％ ） ，其中三个主要化合
度 4 0Ｔ ，恒温 1 ｍ ｉｎ ， 1 0 ｔ／ｍｉｎ 升温 ，升温到 3 0 0 °Ｃ物 ： 4 －乙烯基－ 2 －甲氧基苯酚口“ 4、 6 0 ． 3 3 ％） 、 正十
保持 1 0 ｍｉｎ完成分析 ，载气为 Ｈｅ（ 9 9 ． 9 9 ％ ） ，柱流 六酸 ［ 5 ］ （ 1 3 ． 1 0 ％） 、十八－ 9 －炔酸 （ 1 4 ． 5 6 ％） ， 流苏
量 1 ｍＬ／ｍｉｎ ，压力 2 8 ． 8 ｋＰａ ，进样 口温度 3 0 0 Ｖ ，分虾脊兰叶中 4 －乙烯基－ 2 －甲氧基苯酚含量最高 。
流比 6 0 ： 1 。
表 1 马 牙七地上部分挥发性化学成分
编号Ｒｌ （ ｍｉ ｉｉ）化合物名称 （ ｃａｓ ）分子量分子式含量 （ ％ ）
1 2 ． 4 9戊基环丙烷 （ － ） 1 1 2 ． 2 2Ｃ 8 Ｈ ｉ 6 0 ． 1 1
2 2 ． 7 5三甲基环戊烷 （ － ） 1 1 2 ． 2 1Ｃ 8 Ｈ 1 6 0 ． 1 2
3 3 ． 8 5 3 － 丁二烯－ 1 ＇－基环 丁烯 （ － ） 1 0 6 ． 1 7Ｃ 8 Ｈ 1 0 0 ． 1 0
4 6 ． 0 7 2 ， 4－二 甲基笨并查淋 （ ＿ ） 2 0 7 ． 2 8Ｃ ｌ 5 Ｈ 1 3 Ｎ 0 ． 0 9
5 9 ． 9 6 1 －亚 甲基－ 4－ （ ｌ －甲基 乙烯基 ）环 己烷 （ 4 9 9 － 9 7 － 8 ） 1 3 6 ． 2 4Ｃ Ｉ 0 Ｈ 1 6 0 ． 1 4
6 1 3 ． 0 6 4 － 乙烯基－ 2 － 甲氧基笨酚 （ 7 7 8 6－ 6 1 － 0 ） 1 5 0 ． 1 7Ｃ 9 Ｈ 1 0 0 2 6 0 ． 3 3
7 1 3 ． 2 8联环己烷 （ 9 2 － 5 1 － 3 ） 1 6 6 ． 3 0 0 1 2＾ 0 ． 1 5
8 1 3 ． 9 7 1 ， 4 ， 5 －三 甲基－ 5 ， 6 ＿二氢萘 （ 4 5 0 6 － 3 6－ 9 ） 1 7 2 ． 2 7Ｃ 1 3 Ｈ 1 6 0 ． 1 2
9 1 5 ． 0 7 3
，
4
－二 甲氧基苯 丙烯酸 （ 6 4 4 3 － 7 2－ 7 〉 2 0 8 ． 2 1Ｃｕ Ｈ 1 2 0 4 0 ． 1 3
1 0 1 8 ． 4 0 2－异 丁基联环 己烷 （ － ） 2 2 2 ． 4 1Ｃ 1 6 Ｈ 3 ｏ 0 ． 2 1
1 1 1 8 ． 7 2肉 豆蔻酸（ 5 4 4 － 6 3 － 8 ） 2 2 8 ． 3 6 0 1 4＾  0 2 0 ． 4 0．
1 2 1 9 ． 6 6植酮 （ 5 0 2－ 6 9 － 2
） 2 6 8
． 4 8Ｃ＾Ｈ＾Ｏ 1 ． 1 0
1 3 1 9 ． 7 7正十五酸 （ 1 0 0 2 － 8 4 － 2 ） 2 4 2 ． 4 0Ｃ 1 5 ＨＭ 0 2 1 ． 5 0
1 4 2 0 ． 5 3邻笨二甲酸二 己 酯 （ 8 4 － 7 5 － 3  ） 3 3 4 ． 4 4ＣＭＨａｏ Ｏ＊ 1 ． 0 1
1 5 2 0 ． 7 9正十六酸 （ 5 7 － 1 0 － 3 ） 2 5 6 ， 4 3Ｃ 1 6 Ｈ 3 2 0 2 1 3 ． 1 0
1 6 2 2 ． 0 6十六破三烯酸甲 酯 （ 3 7 8 2 2 － 8 1 － 4  ） 2 6 4 ． 4 0Ｃ ｌ 7 Ｈｎ 0 2 0 ． 5 4
1 7 2 2 ． 3 8十八－ 9 －炔酸 （ 5 0 6 － 2 4 － 1 ） 2 8 0 ． 4 5Ｃ 1 8 Ｈ 3 2 0 2 1 4 ． 5 6
1 8 2 2 ． 4 2甘油亚麻酸酯 （ 1 8 4 6 5 － 9 9 － 1 ） 3 5 2 ． 5 1Ｃ 2 丨  1＾ 0 4 0 ． 6 0
1 9 2 2 ． 5 0亚麻酸 （ 4 6 3 － 4 0 － 1 ） 2 7 8 ． 4 3 5Ｃ 1 8 Ｈ 3 ｏ 0 2 0 ． 0 9
现 代 中 医 药 2 0 1 5 年 0 7 月 第 3 5 卷第 4 期
？ 5 8 ？Ｍｏｄｅ ｒｎＴｒａｄｉ ｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅＪｕｌｙ． 2 0 1 5Ｖｏｌ ． 3 5Ｎｏ． 4
6
溶剂峰
1 4
1 1
1 3 7／ 1 7
1 1 8
， ）
3
， 8 1 6／
1／ ／＊ 5ｉ ／ 9＼ 1 ＼］ （＼ ！；
2 4 6 8 1 0 1 2＊ 1 4 1 61 8 2 0 2 2
保留 时间 （ｍ ｉｎ ）
图 1 马 牙七地上部分挥发性成分的总 离 子流
4结论ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ 分析 ［ Ｊ ］ ． 中 国 实验方 剂 学杂 志 ， 2 0 1 2 ，
流苏虾脊兰 叶水蒸气蒸馏物经 ＧＣ －ＭＳ 分析 1 Ｓ （ 2 1 ）： 6 6 － 6 8 ．
得 1 9 个挥发性化合物 ， 其中含量较高 的成分为 ： ［ 3 ］ 柳润辉 ， 孔令义 ？ 地錦草 脂溶性成分研究 ［ Ｊ ］ ． 天然 产 物
4 －乙烯基－ 2 － 甲 氧基苯酚 （ 6 0 ． 3 3 ％ ） 、正 十六酸研究 与 开发 ’ 2 0 0 5 ’ 丨 7 （ 4 ） ： 4 3 7 ．
（ 1 3 ． 1 0 ％ ） ［ 3 ］ 、十八＿ 9 －炔酸 （ 1 4 ． 5 6 ％ ） 。 通过对 ⑷ 曾 建伟 ， 林珊 ’ 吴岩 试 ’ 等ＵＳ 分析 不 同 水蒸气蒸
、
，苏？中挥发油成分的测试 ， 为其深人研 ＝＝＝；；挥＾成分⑴ ？ 中 国 现代应 用 药＾ ？提供了头验依据 。［ 5 ］ 邓冲 ， 李瑞明 ？ 凉粉草挥发油化学成分 的 气相 色谱－质卷老 谱联用 分析 ［ Ｊ ］ ． 药 品鉴定 ， 2 0 1 2 ， 1 9 （ 1 3 ） ： 6 8 － 6 9 ．
［ 1 ］ 宋小妹 ’ 刘 海静 ． 太白七 药研究与 应用 ［ Ｍ ］ ？ 北 系 ： 人民（ 收稿 日 期 ： 2 0 1 4 － 1 1 ＿ 1 8 编辑 ： 文颖销 ）
卫生 出版社 ， 2 0 1 1 ： 2 8 － 2 9 ．
［ 2 ］ 张伟 ， 卢 引 ， 顾 雪 竹 ， 等 ． 地锦 草 挥发性成 分 的 ＨＳ －
， 0 0 令 0 0 令 0 0 鲁 0 0 參 0 0 參 0 0 争 0 0 ＊ 0 0 令 0 0 參 0 0 会 0 0 ＊ 0 0 令 0 0 ＊ 0 0 令 0 0 參 0 0 參 0 0 令 0 0 令 0 0 ？ 0 0 令 0 0 令 0 0 争 0 0參 0 0 命 0 0 令 0 0 争 0 0秦 0 0 參 0 0 令 0 0 參 0 0令 0 0 參 0 0參 0 0 令 0 0 參 0 0 ＊ 0 0 參 0 0 令 0 0 争 0 0＊ 0 0 參 0 0 參 0 0 令 0 0 ＊
？ ？
0 ｔ
！ 医 海 拾 贝 ！？？
Ｓ德Ｓ风
？ ？
1 1 人命至重 ，有贵千金 ，一方济之 ，德逾于此 。 （唐 ？ 孙思邈 《备急千金要方 ？ 序 》 ）！
？ 2 凡大 医 治病 ， 必 当 安神定志 ，无欲无求 。 （ 唐 ． 孙思邈《 备急千金要方 ． 大 医精诚 》 ）Ｉ
Ｉ 3大 医精诚。 （唐 ． 孙思邈 《备急千金要方 ． 大 医精诚 》 ）Ｉ
Ｉ 4业 医者 ， 活人之心 不可无 ， 而 自 私之心不可有 。 （ 宋 ． 刘 昉 《 幼幼新书 ． 自 序》 ）囊
Ｉ 5未医彼病 ，先 医我心 。 （ 宋 ． 刘 昉 《幼 幼新书 ？ 自 序 》 ） Ｉ
Ｉ 6 古人医在心 ，心正药 自 真 。 （ 明 ？ 冯梦龙《警世通言 》 ） ＼
Ｉ 7 医 ，仁术也 。 仁人君子 ，必骂 于情 。 （ 清 ． 喻 昌 《 医 门 法律 ． 问病论》 ）Ｉ
？ ？
！ 益平 辑 譽
？ ｏ ｏ＃ ｏ ｏ＃ ｏｏ ＃ｏ ｏ 4 ｏ ｏ＃ ｏｏ ＾ｏ ｏ＃ ｏｏ？ ｏ ｏ＃ ｏｏ ＃ｏｏ＃ ｏｏ ＃ｏ ｏ？ ｏ ｏ ＃ｏ ｏ＃ ｏｏ ＃ｏ ｏ＃ ｏｏ ＃ ｏ ｏ＃ ｏｏ＃ ｏｏ＃ ｏｏ ＃ ｏｏ＃ ｏｏ ＊ ｏｏ＃ ｏ ｏ ＾ｏｏ＃ ｏ ｏ ＃ ｏ ｏ＃ ｏｏ ＃ ｏｏ＃ ｏｏ ＃ ｏｏ＃ ｏｏ ＃ ｏｏ ？ｏｏ ？ ｏｏ＃ ｏｏ？ ｏ ｏ ？ ｏｏ？ ｏｏ ＊ ｏ ｏ＃ ｏ ｏ？ ｏ ｏＳ