全 文 ：故确定洗脱剂用量为 10BV(该树脂床体积为 40ml)。
表 3　洗脱剂浓度的选择 %
洗脱剂(乙醇)浓度 洗脱率
10 7.23
30 12.45
60 23.64
80 87.24
95 88.13
由表 3可知 , 用 95%乙醇洗脱树脂柱时 , 乙醇洗脱物中大蓟
黄酮含量最高 , 但 80%乙醇洗脱液浓度与其相差不大 , 从经济角
度考虑 , 故在本实验中选定 80%乙醇为洗脱剂。
2.7.6　验证实验 取大蓟样品液按上述方法选择的工艺条件进
行吸附和洗脱 , 测定洗脱液中总黄酮的浓度 ,计算总黄酮得率为
89.53%。
3　讨论
在动态吸附过程中 ,药液首先与柱的上部树脂接触 , 并首先
达到吸附饱和状态 , 然后这种饱和吸附状态逐渐向下推移 , 构成
色谱带 , 当全部树脂吸附到一定程度 , 待分离开始泄漏时 , 停止
吸附 , 这是达到吸附的最佳过程 [ 5] 。
在实验中发现 , 除了选用性能优良的大孔树脂外 , 还应配合
最佳工艺条件 ,如最佳吸附流速 ,样品液的上样浓度等 , 这些都直
接影响到富集黄酮类成分的效果。
为达到更好的纯化目的 ,梯度洗脱也许更能发挥作用 , 需要
结合 TLC或 HPLC定位目标化合物进一步考察。
4　结论
AB-8型树脂为弱极性树脂 , 适合大蓟黄酮的分离和纯化。
由实验可知:当上样浓度为 5.2 mg/ml, 控制上样流速为 0.5 ml/
min, 上样体积为 3.5BV时吸附效果较好 ,用 10BV80%乙醇洗脱
后 ,总黄酮得率近 90%。因此本方法可以用来分离纯化大蓟中
黄酮类成分。
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收稿日期:2007-01-31;　修订日期:2007-05-15
基金项目:国家海洋局 908专项资助(908-01-ST12, 908-02-05-04)
作者简介:王　斌 (1977-), 男(汉族),山东潍坊人 ,现为博士研究生 ,主
要从事海洋药物研究工作.
＊通讯作者简介:李国强 (1963-),男(汉族),山东蓬莱人 ,现任中国海洋大
学海洋药物与食品研究所教授 ,博士学位 ,主要从事海洋药物研究工作.
蒙古鸦葱挥发油成分及
无机元素的 GC-MS和 ICP-MS分析
王　斌 , 李国强＊ , 管华诗
(中国海洋大学海洋药物与食品研究所 ,山东 青岛　266003)
摘要:目的 研究蒙古鸦葱 ScorzoneramongolicaMaxim.挥发油和无机元素的成分及相对含量。方法 采用索氏提取法提
取蒙古鸦葱挥发油 , 通过微波消解得到无机元素样品。采用 GC/MS和 ICP/MS对其挥发油和无机元素进行分析。结果
确定了挥发油中的 13种成分 ,占挥发油总量的 93.43%, 均为首次报道;测定了 27个无机元素 , 元素的含量顺序为:Ce,
K, Al, Ca, Fe, La, Mg, Na, P, Ga, Mn, Ba, Zn, B, V, Cr, Cu, Ni, Pb, Th, As, Co, Se, Sr, Mo, Cd和 Hg。 结论 挥发油中两种最主
要成分为三十一烷 (34.75%)和何帕 -22(29)-烯 -3β -醇(21.47%), 占挥发油总量的 56.22%。 27个无机元素中
Ce, K, Al和 Ca含量最高 , 微量元素 Ce, Ga, Mn和 Zn含量较高。
关键词:蒙古鸦葱;　挥发油;　无机元素;　气质联用色谱;　电感耦合等离子体质谱法
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2007)10-2364-02
AnalysisofVolatileOilsandInorganicElementofScorzoneramongolicaMaxim.byGC-
MSandICP-MS
WANGBin, LIGuo-qiang＊ , GUANHua-shi
(InstituteofMarineDrugandFood, OceanUniversityofChina, Qingdao, 266003, China)
Abstract:ObjectiveTostudythevolatileoilsandinorganicelementsofScorzoneramongolicaMaxim.MethodsVolatileoilsof
ScorzoneramongolicaMaxim.wereextractedbySuorecovery(hotrefluxing)methodandanalysedbyGC-MS.Sampleofinorgan-
icelementswasdigestedwithmicrowavedigestionsystemandmeasuredbyICP-MS.Results 13 constituentsofvolatileoilwere
determined, andidentifiedupto93.43% oftheconstituents.27 kindsofinorganicelementsweredetermined, theywereCe, K,
Al, Ca, Fe, La, Mg, Na, P, Ga, Mn, Ba, Zn, B, V, Cr, Cu, Ni, Pb, Th, As, Co, Se, Sr, Mo, CdandHg.Conclusion
ThemaincomponentsofvolatileoilareHentriacontane(34.75%)andA-neogammacer-22(29)-en-3β -ol(21.47%).The
maininorganicelementsareCe, K, Al, CaandFe.ThemainmicroelementsareCe, Ga, MnandZn.
Keywords:ScorzoneramongolicaMaxim.;　Volatileoils;　Inorganicelement;　GC-MS;　 ICP-MS
　　 蒙古鸦葱 ScorzoneramongolicaMaxim.又名羊角菜 、羊犄角 ,
味微苦涩 ,微苦 , 寒。具清热解毒 ,消肿散结之功效。主治疖疮痈
瘟 , 乳痛 ,跌打损伤 , 劳伤 。 《南京民间药草》记载其 “治五痨七
伤” 。外敷治疖疮及妇女乳房肿胀。 《内蒙古中草药》记载其能
清热解毒 , 治疗毒恶疮 ,近有试用于治疗胃癌 ,甲状腺癌。药理实
验证明蒙古鸦葱口服液对草麻油 、番泻叶所引起的小鼠腹泻具有
显著的抑制作用;对二甲苯所致小鼠耳壳肿胀 、醋酸所引起的小
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时珍国医国药 2007年第 18卷第 10期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2007VOL.18NO.10　
鼠腹腔毛细血管通透性增高也具有显著的抑制作用 [ 1] 。近年来
已从鸦葱属植物中分离得到了倍半萜 、三萜 、甾醇等活性先导化
合物 [ 2～ 10] , 但未见蒙古鸦葱化学成分的研究。
本实验以采自黄河三角洲国家级自然保护区的蒙古鸦葱为
材料 , 首次对其挥发油和无机元素进行分析 , 以期为蒙古鸦葱的
开发利用提供依据。
1　材料与方法
1.1　仪器与装置 气相色谱质谱分析仪 GC/MS(Agilent6890/
5973N):美国安捷伦公司;7500电感耦合等离子质谱仪(ICP-
MS):美国安捷伦公司;Mili-Q50超纯水系统:美国 Milipore公
司;高压消解罐:浙江正宏;高温烘箱:上海一恒。
1.2　材料与试剂 正己烷 , HNO3 , H2O2:色谱纯 , 德国 Meker公司
产品;实验用水均为超纯水。
蒙古鸦葱原植物于 2005-05采于山东黄河三角洲国家级自
然保护区大汶流管理站 , 种属由山东中医药大学周凤琴教授鉴
定 , 标本存放于中国海洋大学海洋药物与食品研究所。
1.3 　实验条件
1.3.1　GC-MS仪器条件 色谱柱:HP-5MS, 30 m×0.25 mm×
0.25 μm。气相色谱操作参数:气化室温度 , 250℃;传输线温度:
280℃;色谱柱升温程序:初温 50℃, 以 10 ℃/min升至 280℃,保
持 5 min;进样方式:不分流进样 , 进样量:1 μl。质谱操作参数:
EI离子源 , 倍增器电压 1 200 V,离子源温度 230℃, 四极杆温度
150℃, 全扫描(SCAN)质量范围 45～ 500mau。
1.3.2　 ICP-MS仪器条件 工作条件:射频功率 (RFpower)
1350 W, 采样深度 (Samplingdepth)8.0 mm, 等离子气流量
(Plasmagas)14.9 L/min,载气 (Carriergas)流量 1.2 L/min,采
样锥直径 (Diameterofsamplercone)0.8 mm, 截取锥直径 (Di-
ameterofskimmercone)0.4 mm。
1.4　方法
1.4.1　挥发油的提取 样品采集后阴干 、粉碎 、过 60目筛得粉
末。取 5 g,加入 200 ml石油醚 , 于索式提取器内提取 4 h, 提取
液真空浓缩得黄色油状物 ,重 0.078 8 g,得率 0.16%。
1.4.2　微量元素分析样品的处理 取 1.4.1样品粉末 0.15 g于
Teflon消解罐中 ,加入 5 ml硝酸 ,预消解过夜 ,次日于烘箱中高温
消解 6 h, 冷却后取出 ,消解后加 1 ml双氧水溶夜澄清透明 ,用超
纯水定容至 50ml容量瓶中。
2　结果
2.1　挥发油测定结果 对总离子流图中各峰经质谱扫描后得到
质谱图 , 通过 Xcalibur工作站 NIST标准质谱图库进行检索 ,确认
各化合物;通过 Xcalibur工作站数据处理系统 , 按峰面积归一化
法计算各化合物在挥发油中的相对含量。结果见表 1。
2.2　微量元素测定 采用标准曲线法 , 以国家一级茶叶标准物
质 GBW07605进行分析方法的评价 , 每个样本及试剂空白平行
测定 3次 , 计算取其平均值。共测定蒙古鸦葱中无机元素 Cu,
Fe, Ca, Mg, A1, P, Na等 27个。结果见表 2。
3　结论
对采集于黄河三角洲滨海湿地的耐盐药用植物蒙古鸦葱 ,采
用 GC-MS方法分析鉴定了其挥发油中的 13个成分 , 占挥发油
总量的 93.43%。两种最主要成分为三十一烷(34.75%)和何帕
-22(29)-烯 -3β -醇(21.47%), 占挥发油的 56.22%。
与传统无机分析技术相比 , ICP-MS技术具有检出限最低 、
动态线性范围最宽 、干扰最少 、分析精密度高 、分析速度快和进行
多元素同时测定等特性 , 因此采用 ICP-MS法预示着将可能检
测到更多的无机元素成分。在本文中 , 自传统中药蒙古鸦葱中共
测定了 27个无机元素 ,元素的含量顺序为:Ce, K, Al, Ca, Fe, La,
Mg, Na, P, Ga, Mn, Ba, Zn, B, V, Cr, Cu, Ni, Pb, Th, As, Co, Se, Sr,
Mo, Cd和 Hg,微量元素 Ce, Ga, Mn和 Zn含量较高。
表 1　蒙古鸦葱ScorzoneramongolicaMaxim.挥发油成分的 GC-MS分析
No. R.T/ min 化合物名称 分子式 相对含量(%)
1 20.11 二十七烷(heptacosane) C27H56 0.94
2 20.36 2-二十五烷酮(2-pentacosanone) C25H50O 0.92
3 23.13 二十三烷(tricosane) C23H48 0.95
4 23.35 二十八烷(octacosane) C28H58 1.00
5 24.17 二十一烷(heneicosane) C21H44 2.44
6 24.88 二十二烷(docosane) C21H46 3.36
7 25.45 三十一烷(hentriacontane) C31H64 34.75
8 25.79 二十四烷(tetracosane) C24H50 3.29
9 28.60 1-氯二十七烷 , heptacosane, C27H55Cl 4.11
1-chloro-(9Cl)
10 28.89 1-碘十八碳烷 octadecane, C18H37I 5.35
1-iodo-(6Cl, 7Cl, 8Cl, 9Cl, )
11 29.56 二十烷 eicosane C20H42 8.51
12 30.08 A-何帕 -22(29)-烯 -3β -醇 C30H50O 21.47A-neogammacer-22(29)-en-3β -ol
13 31.29 2-氧代十八烷基乙醇 Ethanol, C20H42O2 6.34
2-(octadecyloxy)-(6Cl, 7Cl, 8Cl, 9Cl, )
表 2　蒙古鸦葱 ScorzoneramongolicaMaxim.中无机元素的含量　μg/g
Element Ce K Al Ca Fe La Mg Na P
含量 39 315 9 949.5 9 912 8 950.5 7 971 7 572 5 256 4 822.51 078.65Element Ga Mn Ba Zn B V Cr Cu Ni
含量 229.05 172.2 79.935 71.895 17.94 16.95 14.49 13.104 9.003
Element Pb Th As Co Se Sr Mo Cd Hg
含量 8.07 3.514 5 3.424 5 3.438 1.041 0.592 1 0.498 8 0.104 1 0.058 7
挥发油与微量元素成分是中药的重要组成部分 ,本文首次采
用现代高灵敏的 GC-MS和 ICP-MS技术测定了特殊生长环境
的药用耐盐植物蒙古鸦葱中的挥发油和无机元素的组成 ,为其开
发利用和药源评价提供了科学依据。
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