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中华羽苔挥发油化学成分研究



全 文 :China Pharmacy 2010 Vol. 21 No. 35 中国药房 2010年第21卷第35期
苔藓植物是植物界中一个独特门类,在形态上介于藻菌
植物和茎叶植物之间,占世界植物总数的 5%[1]。从分类学角
度可以将苔藓植物分为苔纲 Liveworts(Hepatiace)、角苔纲
Horrlworts和藓纲(真藓纲)Mosses(Muscior Bryatae)。对于
苔藓植物的药用已有记载[2],近年来的研究表明,苔藓植物是
潜在的活性天然产物的宝库,具有较高的开发应用价值[3,4]。
苔藓植物是生物活性成分的重要来源,至今发现苔藓植
物具有植物生长调节作用、抗细菌作用、抗真菌作用、抗肿瘤
作用、释放过氧化物作用、昆虫拒食作用、有害生物体的预防
作用以及酶抑制作用等生物活性 [5]。中华羽苔(Plagiochila
chinensis Steph)为羽苔科(Plagiochilaceae)羽苔属(Plagiochi-
la),迄今为止该植物的化学成分未见报道,因此对中华羽苔挥
发油的成分分析具有研究意义。笔者采用水蒸气蒸馏法从中
华羽苔中提取挥发油,采用气相色谱-质谱(GC-MS)技术进
行了分离测定。
1 仪器与试药
HP6890/HP5973 气相色谱/质谱(GC/MS)联用仪、HP-
MSD化学工作站(美国惠普公司)。
中华羽苔样品采自贵州省梵净山自然保护区海拔1 500 m
以上,经贵州大学植物分类学教研室熊源新教授鉴定为羽苔
科(Plagiochilaceae)羽苔属(Plagiochila)中华羽苔(P. chinensis
Steph);所用试剂均为分析纯。
2 方法与结果
2.1 挥发油的提取
鲜品219 g粉碎后,用挥发油提取器按常规水蒸气蒸馏法
提取 3 h,用乙醚萃取 3次。经无水硫酸钠干燥后,蒸去乙醚,
得到具有浓郁香味、淡黄色透明油状液体 0.93 g,收油率为
0.424%。
2.2 挥发油的测定条件
2.2.1 GC条件 色谱柱:HP-5MS弹性石英毛细管柱(5%苯
基甲基聚硅氧烷,30 m×0.25 mm,0.25 μm);程序升温条件:初
始柱温 50 ℃,保持 2 min后,以 4 ℃·min-1的速率升温至
290℃,然后保持至分析完成;气化室温度:250℃;载气:高纯
氦(99.999%);载气流速:1.0 mL·min-1;柱前压:7.62 psi;进样
量:1 μL;分流比:40 ∶1。
2.2.2 MS条件 离子源:EI源;离子源温度:230℃;四极杆温
度:150℃;电子能量:70 eV;发射电流:34.6 μA;倍增器电压:
1 613 V;接口温度:280℃;溶剂延迟:5 min;质子量范围:10~
550 amu。
2.3 分析方法
峰面积相对含量分析是通过HP-MSD化学工作站数据处
理系统,按峰面积归一化法进行。分离组分通过HP-MSD化
学工作站检索Nist 98标准MS图库和WILEY MS图库,并结
中华羽苔挥发油化学成分研究Δ
郑相勇*,赵江林,曾 #,牟 兰(贵州大学化学与化工学院,贵阳市 550025)
中图分类号 R284.1;R927 文献标识码 A 文章编号 1001-0408(2010)35-3322-02
摘 要 目的:对中华羽苔挥发油的化学成分进行研究。方法:水蒸气蒸馏法提取中华羽苔挥发油,用气相色谱-质谱联用
(GC-MS)技术分离各成分并鉴定其结构,用峰面积归一化法经工作站数据处理得出各化学成分在挥发油中的相对百分含量。结
果:从中华羽苔挥发油中分离检测出 73个组分,鉴定出其中 43个化合物,占挥发油总组分的 80.92%。其主要成分为分药花醇
(27.20%),其次是β-桉油醇(6.02%)、(+)-匙叶桉油烯醇(5.54%)和9,10-脱二氢异构长叶烯(5.08%)。结论:本研究结果可为中
华羽苔的进一步开发利用提供依据。
关键词 中华羽苔;挥发油;气相色谱-质谱联用技术;化学成分
Study of Chemical Compositions of Volatile Oil from Plagiochila chinensis
ZHENG Xiang-yong,ZHAO Jiang-lin,ZENG Xi,MU Lan(School of Chemistry and Chemical Engineering,
Guizhou University,Guiyang 550025,China)
ABSTRACT OBJECTIVE:To analyze the chemical compositions of volatile oil from Plagiochila chinensis for the first time.
METHODS:The volatile oil was extracted from P. chinensis by steam distillation method. GC-MS was applied to isolate the con-
stituents and to identify their structures. Peak area normalization method was used to determine comparative content of chemical
components of volatile oil. RESULTS:73 constituents were isolated and detected,and 43 of them were identified and accounted
for 80.92% of components of volatile oil. Main components was abortanol(27.20%),followed by β-eudesmol(6.02%),(+)-spathu-
lenol(5.54%)and 9,10-dehydro-isolongifolene(5.08%). CONCLUSION:The study provides basis for the further utilization of P.
chinensis.
KEY WORDS Plagiochila chinensis;Volatile oil;GC-MS;Chemical component
Δ贵州省科学技术基金项目(黔科合技20043021号)
*硕士研究生。研究方向:应用有机化学。E-mail:zheng-
xy1312@163.com
#通讯作者:教授。研究方向:农药学。E-mail:zengxi1962@163.
com
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中国药房 2010年第21卷第35期 China Pharmacy 2010 Vol. 21 No. 35
合有关文献[6,7],对各MS峰进行确认。
2.4 分析结果
各类化合物在挥发油中的相对质量分数见表1。
表1 中华羽苔挥发油的化学成分
Tab 1 Chemical components of volatile oil from P. chinensis
序号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
保留时间/min
9.21
11.16
13.53
14.39
14.63
18.06
18.41
19.62
20.20
20.32
20.53
21.10
21.29
21.72
21.78
22.00
22.36
22.48
22.97
23.46
23.79
24.45
24.93
26.28
26.70
26.87
27.10
27.37
29.81
30.33
33.74
35.10
36.45
37.03
37.54
39.89
42.14
44.32
46.43
48.50
50.55
52.62
54.79
化学成分
Hyacinthin 苯乙醛
Nonanal 1-壬醛
1-Nonanol 1-壬醇
Dodecane 十二烷
Decanal 癸醛
Undecanal 十一碳醛
(E,E)-2,4-Decadienal (E,E)-2,4-二烯醛
α-Cedrene α-雪松烯
9,10-dehydro-Isolongifolene 9,10-脱二氢异
构长叶烯
α-Copaene α-古巴烯
α-Longipinene α-长蒎烯
Tetradecane 十四碳烷
Junipene 刺柏烯
Abortanol 分药花醇
Aristolen 马兜铃烯
Valencene 朱栾倍半萜
(+)-Aromadendrene (+)-香树烯
(+)-Sativene (+)-蒜头素
Khusimene 客烯木烯
Italicene
(+)-Cuparene (+)-花侧柏烯
β-Bisabolene β-红没药烯
Calamenene 白菖烯
α-Eudesmol α-桉油醇
(+)-Spathulenol (+)-匙叶桉油烯醇
Globulol 蓝桉醇
Viridiflorol 绿花醇
β-Eudesmol β-桉油醇
Acorenone B 菖蒲螺烯酮B
Hexadecanal 十六碳醛
6,10,14-trimethyl-2-Pentadecanone 6,10,
14-三甲基-2-十五碳烯酸
Nonadecane 十九碳烷
9-Hexadecenoic acid 9-十六碳烯酸
Palmitic acid 棕榈酸
Eicosane 二十碳烷
Heneicosane 二十一碳烷
Docosane 二十二碳烷
Tricosane 二十三碳烷
Tetracosane 二十四碳烷
Pentacosane 二十五碳烷
Hexacosane 二十六碳烷
Heptacosane 二十七碳烷
Octacosane 二十八碳烷
分子式
C8H8O
C9H18O
C9H20O
C12H26
C10H20O
C11H22O
C10H16O
C15H24
C15H22
C15H20
C15H24
C14H30
C15H24
C15H26O
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H22
C15H24
C15H22
C15H26O
C15H24O
C15H26O
C15H26O
C15H26O
C15H24O
C16H32O
C18H36O
C19H40
C16H30O2
C16H32O2
C20H42
C21H44
C22H46
C23H48
C24H50
C25H52
C26H54
C27H56
C28H58
分子量
120
142
144
170
156
170
152
204
202
204
204
198
204
222
204
204
204
204
204
204
202
204
202
222
220
222
222
222
220
240
268
268
254
256
282
296
310
324
338
352
366
380
394
含量/%
0.386
0.340
0.143
0.106
0.194
0.322
0.197
0.149
5.077
0.214
0.074
0.175
0.328
27.205
0.571
0.559
0.467
0.395
1.461
1.461
0.636
0.890
0.348
1.672
5.545
4.432
2.443
6.021
0.526
1.328
0.910
0.627
0.397
1.941
0.648
1.163
1.542
1.650
1.504
1.504
1.328
1.468
2.572
由表1可知,应用GC-MS法对中华羽苔挥发油化学成分
进行分析,共分离检测出73个组分,鉴定出其中43个化合物,
已鉴定成分的含量占全油样的 80.92%。其中,分药花醇的含
量高达27.20%,其次是β-桉油醇(6.02%)、(+)-匙叶桉油烯醇
(5.54%)、9,10-脱二氢异构长叶烯(5.08%);朱栾倍半萜含量
为0.559%,这一结果是目前苔藓植物的研究中未见报道过的。
3 讨论
苔藓植物有多种药理活性,其各种生理活性与其化学物
质有关[4]。朱峰等[8]研究的云南羽苔科苔类植物精油中的化学
成分主要含有丰富的芳香类化合物。黄玉兴等[9]研究的云南
羽苔科植物精油含有丰富的脂肪成分,特别是含有多种罕见
的奇数碳脂肪成分和多种带支链的脂肪酸或其甲酯。宋春风
等[10]研究的苔藓Foplwzia ventrlcosa挥发油主要含有萜类化合
物。乔菲等[11]研究的暖地大叶藓挥发油主要组分是有机酸、
酯、醛、不饱和烷烃以及醇类化合物,其中以有机酸为主。与
已报道的其它藓类挥发油成分有所不同的是:中华羽苔挥发
油中主要含有萜类和饱和烷烃类化合物,其中二萜类化合物
分药花醇含量特别高,为首次从该植物中发现。这是由于中
华羽苔在我国分布广泛,气候、土壤等自然环境的地域差异性
比较大,所含的化学成分可能会有所差异。另外,采集时间不
同,植物标本中化学成分的含量也会有所不同,因此对我国中
华羽苔的化学成分和分类有待进一步的研究。
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(收稿日期:2009-10-30 修回日期:2010-07-10)
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