全 文 ：书第 32 卷 第 3 期
2016 年 6 月
哈 尔 滨 商 业 大 学 学 报(自然科学版)
Journal of Harbin University of Commerce (Natural Sciences Edition)
Vol． 32 No． 3
Jun． 2016
收稿日期:2016 － 02 － 01．
基金项目:哈尔滨商业大学研究生创新科研项目(YJSCX2014 － 327HSD)
作者简介:高一然(1990 －) ，男，硕士，研究方向:中药化学．
通讯作者:季宇彬(1956 －) ，男，博士，教授，博士生导师，研究方向:中药学．
文殊兰种子中挥发油成分 GC － MS分析
高一然1，于 淼1，2，季宇彬1，2
(1． 哈尔滨商业大学生命科学与环境科学研究中心，哈尔滨 150076;
2． 国家教育部抗肿瘤天然药物工程研究中心，哈尔滨 150076)
摘 要:应用 GC － MS分析文殊兰种子中的挥发油成分．采用水蒸气蒸馏法从文殊兰种子中提取挥发
油，并用 GC － MS对分离出的成分进行分析与鉴定，通过面积归一化法计算各成分的相对含量．从文
殊兰种子中提取分离鉴定出挥发油成分 37 种．文殊兰种子中的挥发油成分主要是脂肪酸类化合物，
占总提成分的 55． 05%，其中含量较高的成分是亚油酸(33． 3%) ，邻苯二甲酸二丁酯(9． 74%) ，邻苯
二甲酸二异丁酯(8． 99%)．
关键词:文殊兰;挥发油;气象色谱 －质谱联用
中图分类号:Ｒ284 文献标识码:A 文章编号:1672 － 0946(2016)03 － 0263 － 04
Study on constituents of volatile oil in seeds of Crinum asiaticum L． by GC －MS
GAO Yi-ran1，YU Miao1，2，JI Yu-bin1，2
(1． Ｒesearch Center on Life Sciences and Environmental Sciences，Harbin University of Commerce，Harbin 150076，China;
2． Engineering Ｒesearch Center of Natural Anticancer Drugs，Ministry of Education，Harbin 150076，China)
Abstract:The analysis of volatile oil in the seeds of Crinum asiaticum L． was performed by
GC － MS． The volatile oil was extracted from the seeds of Crinum asiaticum L． by steam dis-
tillation． The separated components were identified by GC － MS，and the amount of the com-
ponents from the volatile oil was determined by normalization method． Ｒesults indicated that
there were 37 components that were separated and identified from the seeds of Crinum asiati-
cum L． ． The main volatile oil components in the seeds of Crinum asiaticum L． were fatty
acids (55． 05%)such as linoleic acid (33． 3%) ，dibutyl phthalate (9． 74%) ，diisobutyl
phthalate (8． 99%)．
Key words:Crinum asiaticumL．;volatileoil;GC － MS
文殊兰(Crinum asiaticum L．)是多年生粗壮草
本植物，隶属于石蒜科文殊兰属．主要分布于福建，
台湾，广东一带，具有较高的观赏价值，有十八大学
士的美称．近些年，对于文殊兰的药用作用的研究
成为热点，已知文殊兰的药理作用有:抗阿尔兹海
默病［1 － 2］，抗肿瘤［3 － 4］，抗菌抗病毒［5］，抗寄生虫抗
疟疾［6 － 7］，抗心血管损伤［8 － 9］． 目前对于文殊兰种
子中挥发油成分的研究不深，笔者首次采用 GC －
MS法对文殊兰种子中的挥发油成分进行分析鉴
定，从中分离鉴定出 37 种成分，并用面积归一化法
对各成分的含量进行计算，以期对文殊兰种子的药
用价值的开发利用提供科学依据．
1 仪器与试剂
安捷伦 7890A － 7000C 型气相色谱质谱联用
仪(美国安捷伦公司) ;文殊兰新鲜种子购于海南，
经黑龙江省药检所王清华教授鉴定为石蒜科文殊
兰属植物文殊兰(Crinum asiaticum L．) ，取其成熟
种子，切片干燥备用．
2 实验方法
2． 1 样品制备
取干燥的文殊兰种子切片 500 g，粉碎后放入
圆底烧瓶，加 10 倍量的蒸馏水，链接挥发油提取
器，用水蒸气提取法提取挥发油 6 h，至挥发油的量
不再增多为止，计算其提取率为 0． 1% ． 经过乙醚
萃取并用无水硫酸钠干燥，得到乳白色挥发油．
2． 2 GC － MS分析条件
GC条件:HP － 5MS(30 m × 0． 25 mm × 0． 25
μm)弹性石英毛细管柱;载气为高纯度氦气;程序
升温，初温 40 ℃，以 5 ℃ /min升至 280 ℃并保持 5
min，总分析时间 53 min，进样量 1 μL，分流比 10∶
1，气化室温度 250 ℃ ．
MS条件:离子源为 EI 源，离子源温度为 230
℃，电子能量为 70 eV，溶剂延迟 2 min，气象质谱
接口温度为 280 ℃，质量扫描范围 20 ～ 500 amu，
全扫描模式．
3 结 果
按照上述方法与条件，用 GC － MS法对文殊兰
干燥种子中挥发油成分进行分离得到总离子流图
(见图 1) ，所得的质谱图经过计算机质谱数据库检
索，并对 CAS 号进行检索和查阅相关资料最终鉴
定出 37 种成分，并用面积归一化法计算其相对含，
结果见表 1．
图 1 文殊兰种子中挥发油成分总离子流图
表 1 文殊兰种子中挥发油成分分析结果
编号 时间 化合物名 分子式 分子质量 CAS号 相似度 相对含量
1 4． 229 叔丁基环己烷 C10H20 140． 27 3178 － 22 － 1 93 0． 76
2 7． 995 苯甲醛 C7H6O 106． 12 100 － 52 － 7 95 1． 70
3 8． 862 2 －正戊基呋喃 C9H14O 138． 21 3777 － 69 － 3 96 0． 62
4 12． 111 壬醛 C9H18O 142． 24 124 － 19 － 6 92 0． 42
5 13． 710 (Z)－ 14 －甲基 － 8 －十六碳烯 － 1 －缩醛 C17H32O 252． 43 60609 － 53 － 2 99 0． 51
6 14． 619 2 －(4 －甲基 － 3 －环己烯基)－ 2 －丙醇 C10H18O 154． 25 98 － 55 － 5 95 0． 36
7 14． 721 4 －氟 － 3 －羟基苯甲醛 C7H5FO2 140． 11 103438 － 85 － 3 94 0． 39
8 17． 448 2 －十三烷酮 C13H26O 198． 35 593 － 08 － 8 91 0． 79
9 17． 643 月桂醇 C12H26O 186． 33 112 － 53 － 8 89 0． 38
10 18． 018 苯甲酸乙酯 C9H10O2 150． 17 93 － 89 － 0 96 3． 28
11 19． 588 2 － methylpropyl 2 － hydroxydecanoate C14H28O3 244． 37 74367 － 31 － 0 99 0． 70
12 19． 900 大马士酮 C13H18O 190． 28 23726 － 93 － 4 96 0． 71
13 22． 078 反式 － 9 －十八碳烯酸 C18H34O2 282． 46 2462 － 84 － 2 93 0． 66
14 22． 408 1 －(2 －胍乙基)氮杂环辛烷 C10H22N4 198． 31 55 － 65 － 2 98 0． 99
15 22． 648 2 －十三烷酮 C13H26O 198． 35 593 － 08 － 8 99 4． 97
16 22． 783 2 －十二醇 C12H26O 186． 334 10203 － 28 － 8 94 1． 72
17 25． 093 乳酸薄荷酯 C13H24O3 228． 33 59259 － 38 － 0 97 3． 02
18 26． 777 2 －溴代十四酸甲酯 C15H29BrO2 321． 29 16631 － 25 － 7 99 1． 53
19 27． 134 十二醛 C12H24O 184． 32 112 － 54 － 9 93 3． 58
20 27． 305 2 －十五烷酮 C15H30O 226． 40 2345 － 28 － 0 88 0． 53
21 27． 644 1，2 －环氧十八烷 C18H36O 268． 48 7390 － 81 － 0 95 0． 54
22 29． 045 菲 C14H10 178． 23 85 － 01 － 8 89 0． 97
23 30． 386 丙烯酸十四酯 C17H32O2 268． 43 21643 － 42 － 5 99 1． 15
·462· 哈 尔 滨 商 业 大 学 学 报 (自 然 科 学 版 ) 第 32 卷
续表
编号 时间 化合物名 分子式 分子质量 CAS号 相似度 相对含量
24 30． 533 Tetradecanoic acid trimethylsilyl ester C17H36O2 Si 300． 552 18603 － 17 － 3 93 1． 34
25 30． 806 正十五烷酸 C15H30O2 242． 39 1002 － 84 － 2 97 3． 39
26 30． 914 邻苯二甲酸二异丁酯 C16H22O4 278． 34 84 － 69 － 5 99 8． 99
27 31． 106 12 －二十三酮 C23H46O 338． 61 540 － 09 － 0 98 3． 03
28 31． 428 1 －十六烷硫醇 C16H34 S 258． 50 2917 － 26 － 2 89 1． 27
29 32． 784 邻苯二甲酸二丁酯 C16H22O4 278． 34 84 － 74 － 2 91 9． 74
30 35． 268 正二十一烷 C21H44 296． 57 629 － 94 － 7 95 0． 57
31 36． 133 亚油酸 C18H32O2 280． 45 60 － 33 － 3 93 33． 3
32 36． 946 4 －十六烷氧基苯胺 C22H39NO 333． 55 7502 － 06 － 9 97 0． 60
33 38． 755 正二十四烷 C24H50 338． 65 646 － 31 － 1 96 2． 59
34 41． 963 二十五烷 C25H52 352． 68 629 － 99 － 2 91 2． 06
35 44． 937 邻苯二甲酸二(2 －乙基己)酯 C24H38O4 390． 56 117 － 81 － 7 99 1． 16
36 46． 794 反式角鲨烯 C30H50 410． 72 111 － 02 － 4 96 0． 51
37 47． 715 异三十烷 C30H62 422． 81 111 － 01 － 3 85 1． 03
4 讨 论
目前对于文殊兰的药用作用研究主要是针对
其生物碱成分，对于其挥发油成分的研究还是空
白．作者用水蒸气提取法从文殊兰干燥种子中提取
出挥发油成分，并用 GC － MS 对其成分进行分析鉴
定，鉴定出 37 种成分．
通过结果显示，文殊兰种子中的挥发油成分主
要是脂肪酸类化合物，占所分离成分的 55． 05%，其
中含量较高的成分有亚油酸(33． 3%) ，邻苯二甲酸
二丁酯(9． 74%) ，邻苯二甲酸二异丁酯(8． 99%)．
亚油酸是文殊兰种子中含量最高的挥发油成
分．亚油酸是人体必须的功能性不饱和脂肪酸，具
有降低人体血液中血清胆固醇的作用［10］，并能抑
制动脉血栓的生成，对动脉粥样硬化等心血管疾病
也有一定的疗效［11］，还有报道指出共轭亚油酸能
够通过调节 p53 蛋白的表达而诱导癌细胞凋
亡［12］．有研究指出邻苯二甲酸二丁酯进入人体能
够使人体内活性氧增多，引起氧化应激反应，而氧
化应激在动脉粥样硬化发生发展中其非常重要的
作用，因此研究邻苯二甲酸二丁酯对动脉粥样硬化
的作用机理有很好的研究前景［13 － 15］． 邻苯二甲酸
二丁酯与邻苯二甲酸二异丁酯为异构体，对于选取
高效低毒的化学结构以及后期的结构修饰都有一
定的参考价值．
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(上接 262 页)
0． 5 mL，分别精密加入对照品 0． 23 mg，按 2． 2． 4
项下方法操作，测定，平均回收率为 97． 39%，ＲSD
值为 1． 31 % ．
2． 4 结果及分析
2． 4． 1 实验结果
见表 2．
2． 4． 2 结果分析
直观分析结果表明，极差 ＲA ＞ ＲD ＞ ＲC ＞ ＲB，
说明酸水渗漉液质量分数对提取槲寄生总生物碱
的影响最大，其次是树脂碱化氨水的用量，影响最
小的是渗漉液的用量．因此把影响最小的因素(渗
漉液的用量)作为误差项，进行方差分析，结果见
表 3 所示．
表 3 综合评分方差分析
方差来源 SS V MS F P值
A 0． 522 0 2 0． 261 0 23． 744 5 ＜ 0． 05
B 0． 022 0 2 0． 011 0
C 0． 097 0 2 0． 048 5 4． 411 7 ＞ 0． 05
D 0． 438 1 2 0． 219 1 19． 928 2 ＜ 0． 05
注:F0． 05(2，2)= 19． 00，F0． 01(2，2)= 99． 00
方差分析结果表明:酸渗漉液质量分数和碱化
氨水的用量为关键因素，对总生物碱的得率有显著
影响，阳离子树脂用量无显著影响．
综上所述，阳离子交换树脂法提取槲寄生生物
碱的最佳工艺为 A2B1C1D3，即药材经 15 倍量的质
量分数为 0． 2%盐酸溶液渗漉，渗漉液过 0． 5 倍量
的阳离子交换树脂，交换过的树脂用 150 mL /mg
的氨水碱化，再用二氯甲烷进行索氏提取，即得．
3 讨 论
3． 1 测定波长的选择
分别取对照品溶液、供试品溶液，在 200 ～ 700
nm扫描，二者显色后在 420 nm 处均呈现最大吸
收，且不受供试品溶液、溴甲酚绿溶液干扰，因而选
择测定波长为 420 nm．
3． 2 生物碱的提取
本研究采用酸水浸渍后渗漉，再用离子交换树
脂法富集，碱化后索氏提取，制得总生物碱．该法得
到的生物碱纯度较高，有机溶剂用量少，工艺简单
易行，可作为槲寄生总生物碱的提取工艺．
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