全 文 ：东北羊角芹籽挥发性成分的 GC/MS分析
孙广仁 ,徐澎 ,常凯　(北华大学 ,吉林吉林 132013)
摘要　[目的]对东北羊角芹籽挥发油化学成分进行研究。[方法]采用超临界CO2流体萃取东北羊角芹籽中的挥发油 ,然后用GC-MS进
行成分分析 , 用峰面积归一化法定量 ,并与水蒸汽蒸馏法获得的精油成分进行比较。[ 结果] 用从超临界萃取法萃取挥发油中 ,共鉴定
出 18种成分 ,主要成分为芹菜脑(59.5%)、十一烷(18.99%)和柠檬烯(5.23%)。水蒸汽蒸馏法提取芹菜籽 ,共鉴定出 14种成分 , 主要成
分为芹菜脑(21.63 %)、十一烷(41.14%)和柠檬烯(13.04%)β-水芹烯(6.82%)。虽然 2种方法得到的东北羊角芹籽主要成分的组成不
相同 ,但两者所含芹菜脑都较多 ,表明东北羊角芹籽挥发油的代表化合物为芹菜脑。[结论]该研究为东北羊角芹籽活性成分的研究提
供了理论依据。
关键词　东北羊角芹;挥发油;GC/MS
中图分类号　S 636.4　　文献标识码　A　　文章编号　0517-6611(2009)01-00018-02
GC/MS Analysis of Volatile Components from Aegopodium alpestre Seeds
SUN Guang-ren et al　(Beihua University , Jilin , Jilin 132013)
Abstract 　[Objective] The aim was to study the chemical conponents of volatile oil from Aegopodium alpestre seeds.[ Method] The volatile oil from A.
alpestre seeds was extracted by the supercritical carbon dioxide fluid extraction , its components were analyzed by GC-MS , it was quantified by the peak
area normalization and the essential oil components extracted by the method was compared with that by steam distillation.[ Result] 18 components were i-
dentified from the volatile oil extracted by the supercritical extraction and the main components were apiole(59.5%), undecane(18.99%)and limonene
(5.23%).14 components were identified from the volatile oil extracted by steam distillation and the main components were apiole(21.63%), undecane
(41.14%), limonene(13.04%)andβ-phellandrene(6.82%).Though the constitutes of the main components from A.alpestre seeds extracted by the
two methods were different , the extracted apiole was all quite alot , which showed that the representative compound of the volatile oil from A.alpestre
seeds was apiole.[Conclusion] The research provided the theoretical basis for the study of the active components from A.alpestre seeds.
Key words　 Aegopodium alpestre;Volatile oil;GC/MS
基金项目　吉林市科技局(200703)。
作者简介　孙广仁(1964-),男 ,吉林白山人 ,硕士 ,副教授 , 从事食品
分析与检测工作。
收稿日期　2008-10-23
　　东北羊角芹(Aegopodium alpestre Ledeb.)又名小叶芹 ,属
伞形科多年生草本植物。生于林缘 、林间草地或溪流两岸。
我国的辽宁 、吉林 、黑龙江和新疆等省区均有分布 ,辽宁的清
原 、桓仁 、宽甸等县有少量分布。早春萌发 ,长出嫩茎 、嫩叶 ,
无纤维 ,是口感上好的山珍野菜 。适宜做凉菜 、咸菜 、蘸酱
菜 ,也可炒食 、煲汤 ,尤其做馅 ,口味甚佳。也可冷冻或腌制。
芹菜含有丰富的黄酮类化合物[ 1] ,芹菜籽粉和籽油可作食品
调香料。其籽粉加食盐后制成的 “香芹盐” ,乃调味佳品。
芹菜的鲜 、干品和种子均可药用 ,有健神经 、促食欲 、健胃 、驱
风 、排毒和通经之效 。鲜汁有强烈的利尿作用。曾用于治疗
风湿病和肥胖症 ,还有降压及抗氧化等作用[ 2-4] 。关于芹菜
籽挥发油的测定已有报道[ 5-8] ,但东北羊角芹籽的化学成分
还未见文献报道。笔者对东北羊角芹籽的挥发油化学成分
进行了分析 ,以期为东北羊角芹的开发和研究提供参考。
1　材料与方法
1.1　仪器与材料　①仪器。采用GCMS-QP5050A型气相色
谱/质谱联用仪(日本岛津公司);HA221-50-06型超临界萃取
实验装置(江苏华安超临界萃取技术有限公司)。②材料。
东北羊角芹籽(2007年采集于吉林蛟河前进乡 ,将东北羊角
芹植株带回 ,经北华大学植物学家杜凤国教授鉴定)。 ③试
剂。乙醚(天津市化学试剂一厂),苯(天津市化学试剂一
厂),甲醇(辽宁省医药经贸公司试剂厂),正已烷(天津市北
方天医化学试剂厂),石油醚(天津市北方天医化学试剂厂),
氢氧化钠(天津市瑞金特化学品有限公司),均为分析纯
试剂。
1.2　东北羊角芹籽挥发油的提取
1.2.1　超临界CO2 流体萃取方法提取东北羊角芹籽油。将
400.0 g东北羊角芹籽粉碎 、过 20目筛的东北羊角芹籽物料
装入 1 L萃取釜 ,开启CO2 气瓶 ,通过高压泵对系统加压 ,设
置萃取条件为 30MPa 、45 ℃,达到预置条件后 ,循环萃取 120
min。收集分离釜中的黄色半透明油状萃取物 ,加入 20 g无
水硫酸钠(Na2SO4)脱水 、过滤 ,收集滤液。
1.2.2　水蒸汽蒸馏方法提取东北羊角芹籽油。将 100.0 g东
北羊角芹籽粉碎 、过 20目筛的芹菜籽物料装入 500ml圆底
烧瓶 ,添加蒸馏水 300ml ,蒸馏 3 h ,收集挥发油 ,加入 10 g无
水硫酸钠脱水 ,过滤 ,得到淡黄色东北羊角芹籽油 。
1.3　东北羊角芹籽挥发油的分析
1.3.1 　气相色谱条件。色谱柱为石英毛细管柱 DB-5
30 m×0.25 mm;载气为氦气;流速为 1.2 ml/min;界面温度为
280 ℃;进样口温度为 275 ℃;柱温为 60 ℃保持 1 min再以 10
℃/min升至 275 ℃。
1.3.2　质谱条件 。电子轰击(EI)离子源;电子能量 70 eV;
接口温度 280 ℃;进样口温度为 280 ℃;扫描质量范围为
33.00～ 450.00 amu;倍增器电压 1 000 V;溶剂切割时间为 3.0
min。
1.3.3　配制进样。取按“1.2”制备的东北羊角芹籽挥发油各
0.4 μl进样 ,用GC/MS分析鉴定样品挥发油的组成 ,通过检
索标准质谱图库NIST ,用离子流色谱峰面积归一化法计算各
组分的相对含量。
2　结果与分析
2.1　东北羊角芹籽挥发油得率　采用超临界 CO2 流体萃
取 ,以 400.0 g东北羊角芹籽获得 21.50 g油 ,得率为 5.38%。
采用水蒸汽蒸馏法提取 ,以 100.0g东北羊角芹籽获得 1.80 g
油 ,得率为 1.80%。可见 ,由超临界 CO2 流体萃取获得的油
较高 ,但这部分油含有非挥发性油脂。
安徽农业科学 , Journal of Anhui Agri.Sci.2009 , 37(1):18-19　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　责任编辑　庆 　责任校对　张士敏
DOI :10.13989/j.cnki.0517-6611.2009.01.161
2.2　东北羊角芹籽挥发油化学组成　东北羊角芹籽挥发油
经GC/MS分析 ,从超临界萃取法萃取挥发油中共鉴定出 18
种成分 ,从水蒸汽蒸馏法提取芹菜籽油中共鉴定出 14 种成
分。采用不做校正的峰面积归一化法得出各组分的相对含
量 ,各色谱峰相应的质谱图检索采用NIST标准谱库进行检
索 ,并逐个解析各峰相应的质谱图。东北羊角芹籽挥发油的
化学组成见表 1。
由表 1可知 ,采用超临界 CO2 流体萃取法萃取的东北羊
角芹籽油组分多 ,有 18种 ,保留时间分布宽(4～ 17 min),主
要化学成分为芹菜脑(59.5%)、十一烷(18.99%)和柠檬烯
(5.23%),占 83.72%;而水蒸气蒸馏法得到的挥发油组分少 ,
为 14种 ,保留时间分布窄(4～ 10 min),主要化学成分为芹菜
脑(21.63 %)、十一烷(41.14%)、柠檬烯(13.04%)和 β-水芹
烯(6.82%),占 82.63%。可见 ,超临界 CO2 流体萃取法提取
的组分多。2种方法提取的主要成分组成也不相同 ,但两者
所含芹菜脑都较多 ,说明东北羊角芹籽挥发油的代表化合物
为芹菜脑。与水蒸气蒸馏法相比 ,超临界萃取法能够萃取如
油酸乙酯 、棕榈酸乙酯等高沸点的挥发性成分。
表1　东北羊角芹籽油的挥发性化学组分分析结果
Table 1　 The volatile components analysis of the Northeastern Aegopodium seed oil
化合物
Compound
分子式
Molecular
formula
分子量
Molecular
weight
保留时间∥min
Holding time
超临界萃取
Supercritical
extraction
水蒸汽蒸馏
Vapor
distillation
质量分数∥%
Mass fraction
超临界萃取
Supercritical
extraccion
水蒸汽蒸馏
Vapor
distillation
α-蒎烯α-pinene C10H16 136 　　　4.293 4.275 　　　0.35 　　　1.46
β-水芹烯β-phellandrene C10H16 136 4.617 4.600 1.47 6.82
β-蒎烯 β-pinene C10H16 136 4.685 4.667 1.60 2.45
柠檬烯 Limonene C10H16 136 5.080 5.067 5.23 13.04
γ-萜品烯γ-Terpinen C10H16 136 5.296 5.092 0.85 2.69
十一烷 Undecane C11H24 156 5.566 5.558 18.99 41.14
十三烷 Tridecane C13H28 184 6.942 6.925 3.19 3.70
乙酸-3, 7-二甲基-2, 6-辛二烯-1-醇酯 C12H20O2 196 7.455 7.450 0.41 0.52
2 , 6-Octadien-1-ol , 3 ,7-dimethyl-, acetate , (E)-
石竹烯 Caryophyllene C15H24 204 7.943 7.925 0.66 0.75
7 , 11-二甲基-1, 6 ,10-3-甲烯基-十二三烯 C15H24 204 7.992 - 0.22 　　　-
1 , 6, 10-Dodecatriene , 7 , 11-dimethyl-3-methylene-, (E)-
3 , 7, 11-三甲基-1 ,3 , 6, 10-十二碳四烯 C15H24 204 8.248 8.358 0.19 0.25
1 , 3, 6, 10-Dodecatetraene , 3, 7, 11-trimethyl-, (Z , E)-
吉马烯 D Germacrene D C15H24 204 8.378 8.433 0.30 2.73
1H-环丙基[ F] 甘菊环烃 1H-Cycloprop[ e] azulene , C15H24 204 8.457 8.458 3.14 0.79
decahydro-1, 1, 7-trimethyl-4-methylene-
倍半水芹烯β-Sesquiphellandrene C15H24 204 8.592 8.575 0.60 0.43
芹菜脑 Apiol C12H14O4 222 9.371 9.317 59.50 21.63
棕榈酸乙酯 Hexadecanoic acid, ethyl ester C18H36O2 284 12.434 - 0.26 　　　-
油酸乙酯 Ethyl oleate C20H38O2 310 14.055 - 0.21 　　　-
硬脂酸乙酯 Octadecanoic acid , ethyl ester C20H40O2 312 16.048 - 0.13 　　　-
3　结论
试验采用了超临界CO2 流体萃取法和水蒸气蒸馏法对
东北羊角芹籽粒挥发性成分进行了分析 ,这 2种方法得到的
主要挥发性成分基本一致 ,都含有芹菜脑 、十一烷和柠檬烯 ,
而且得到的主要挥发性成分都以芹菜脑 、十一烷含量为最
高。东北羊角芹籽精油的成分分析为东北羊角芹生物活性
的进一步研究及其开发与利用提供了宝贵的理论依据 。
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1937卷 1期　　　　　　　　　　　　　　　　孙广仁等　东北羊角芹籽挥发性成分的GC/MS分析